Cтраница 4
Выше было отмечено, что реакция Канниццаро подвержена катализу металлами. В интересной, но незаслуженно забытой работе Деле-пина и Горо [532] было показано, что диспропорционирование альдегидов, в том числе углеводов, очень сильно ускоряется никелем и платиной. Очень важным представляется тот факт, что при применении платины реакция Канниццаро сопровождается выделением водорода ( ср. В присутствии никеля водород не выделяется, но при добавлении акцепторов водорода, например кротоно-вой или коричной кислоты, имеет место гидрирование последних. Естественно, что в этих условиях кислоты получается значительно больше, чем спирта. [46]
Принципы, лежащие в основе фотохимического окисления воды, аналогичны уже объясненным, хотя в практической реализации обнаруживаются большие сложности, так как требуется скорее перенос четырех электронов, чем двух. В этом случае нужны расходуемые акцепторы; найдено, что эффективны персульфаты. Ключевым в производстве кислорода является применение суперколлоида RuCb в качестве катализатора выделения СЬ подобно применению платины в восстановительной системе. [47]
Каталическое разложение арилгидразонов кетонов как видоизменение синтеза замещенных индолов по методу Фишера было открыто академиком А. Е. Арбузовым в 1910 г. [ А. Е. Арбузов, В. М. Тихвинский, Вег. В качестве катализатора наиболее часто употреблялась однохлористая медь [ Вег. ЖРХО, 45, 694, 697 ( 1913); ЖОХ, 6, 289 ( 1936) ]; однако описано также применение хлористой платины, хлористого цинка и однобромистой меди [ Вег. [48]
Для электрохимического окисления хлората до перхлората необходимы электродные материалы с высоким анодным потенциалом. На графитовом аноде образование перхлоратов практически не наблюдается; на магнетитовом аноде образование перхлоратов незначительно. Наилучшим материалом для анодов является гладкая платина, на которой благодаря ее высокому потенциалу образование перхлоратов происходит с высоким выходом по току. Основным недостатком, ограничивающим применение платины, является ее дороговизна и дефицитность. [49]
При этом возрастает и удельная энергия, при которой достигается предел. U / v, равной приблизительно 5, для платины стационарная Y N2H, достигнута не была. Больше всего она увеличивалась при применении платины, меньше всего - палладия и никеля, а золото и серебро занимали промежуточное положение. [50]