Cтраница 3
Кроме метода хлорирования, в настоящее время для опреде -, ления целлюлозы часто применяется азотнокислотный способ. В первоначальных исследованиях наблюдалось очень сильное окисление целлюлозы азотной кислотой и поэтому считали, что азотная кислота мало пригодна для количественного выделения целлюлозы. Однако разработанные позднее методы позволили уменьшить деструкцию целлюлозы и получить удовлетворительные результаты. Из ряда предложенных методов в практике наиболее часто используется метод Кюршнера и Хоф - ф е р а [2], основанный на применении спиртового раствора азотной кислоты. При обработке древесины смесью концентрированной азотной кислоты и этилового спирта лигнин нитруется и частично окисляется и переходит в раствор спирта. Гемицеллю-лозы в большей своей части гидролизуются. Спиртовая среда умеряет окисляющее и гидролизующее действие азотной кислоты на целлюлозу. [31]
Цветные реакции гликозидов обычно пригодны лишь при отсутствии свободных Сахаров. Так, многие гликозиды с очищенной бычьей желчью и серной кислотой дают красное окрашивание, равным образом спиртовой 20 % - ный раствор а-нафтола с концентрированной серной кислотой дает синее, фиолетовое или красное окрашивание. Подобная окраска возникает и в случае применения р-нафтола или резорцина. Гликозиды, содержащие в качестве агликона фенол или соединения с фенольным гидроксилом, дают окраску с хлорным железом. С некоторыми гликозидами реакция протекает более отчетливо при применении спиртовых растворов реактива. [32]
Время от начала контактирования до появления комплекса принимается за индукционный период реакции. В частности отмечалось, что индукционный период возрастает при использовании водных растворов карбамида с увеличенным содержанием смол. Вероятно, наличие водного раствора способствует тому, что образующиеся на поверхности раздела жидких фаз ультрамикрокристаллики остаются на ней, накапливаются, экранируют одну жидкую фазу от другой, замедляют реакцию, в случае этанольного раствора образующиеся в поверхностном слое кристаллики комплекса переходят в этанольную фазу, освобождая поверхность. При применении спиртового раствора карбамида смолы мало влияют на скорость комплексообразования и на индукционный период. [33]
Более полувека назад Петер-сон [516] сообщил об успешном титровании тиосульфатом натрия свободного иода, образующегося при взаимодействии соли платины с избытком иодида калия. Он предположил, что реакция между иодидом и солью платины ( IV) протекает стехиомет-рически с образованием иодида платины ( II) и иода. Петерсон считал полученные им результаты точными, однако это мнение ошибочно. Гринберг и Оклова [517], занимавшиеся разработкой титриметрических методов определения платиновых металлов, провели сравнительное изучение различных вариантов иодид-ного метода. Поскольку применение спиртовых растворов иода ограничено, можно использовать раствор иода в водном растворе иодида калия; при этом получаются приближенные результаты, составляющие 94 - 98 % теоретического значения. Полагают, что в результате реакции хлор в хлороплатинате замещается иодом с образованием гексаиодоплатината. Метод длителен и неточен и автором не рекомендуется. [34]
Удаление галогеноводорода щелочами для С С-связывания фрагментов удается только в том случае, если связь углерод - галоген ослаблена каким-либо заместителем, например нитрогруппой, в ряду алифатических соединений. Так, можно получить 3 4-динитрогексен - З из 1-хлор - 1-нитронропана [626] обработкой его водный КОН. Эта реакция значительно чаще применяется в случае жирно-ароматических соединений. Ослабление связи углерод - галоген вызвано здесь одной или несколькими феннльньши группами. Правда, оказалось, что применение гидроокисей щелочных металлов часто дает неудовлетворительные результаты и что лучших выходов можно достичь, используя органические основания. Кроме того, имеет значение выбор растворителя. Например, бис - ( 2 7 - дибромфлуорейИлиден) был получен с 67 % - гшм выходом на 2 7-дибром - 9-хлорфлуорена обработкой его триэтилаштном в нитрометане [627]; применение спиртового раствора NaOH или траэтиламина в изоамиловом эфире дает плохие результаты. [35]