Cтраница 2
В каких случаях использование литийорганических соединений для синтеза спиртов имеет определенные преимущества по сравнению с применением магнийорганических соединений. [16]
В 1904 г. Н. Д. Зелинским был открыт новый общий метод синтеза альдегидов из муравьиной кислоты с применением магнийорганических соединений. [17]
Этот метод не потерял своего значения и до настоящего времени; выход углеводородов с четвертичным атомом углерода при синтезе их по реакции Бутлерова-Львова во многих случаях выше, чем при применении магнийорганических соединений. [18]
Этот метод не потерял своего значения и до настоящего времени; выход углеводородов с четвертичным атомом углерода при синтезе их по реакции Бутлерова - Львова во многих случаях выше, чем при применении магнийорганических соединений. [19]
Впоследствии Барбье и Гриньяр внесли незначительное по существу и очень важное по последствиям видоизменение в синтез А. М. Зайцева: они заменили цинковые соединения магниевым и повели реакцию в присутствии растворителя; это обстоятельство сильно ( в 2 - 3 раза) повысило выходы спиртов и позволило расширить случаи применения галоидных магнийорганических соединений. [20]
В этой главе сопоставлены химические и физические свойства ряда важных типов металлоорганических соединений, очень важной общей характеристикой при этом является степень ионности связей углерод - металл. Применение магнийорганических соединений ( реактивов Гринъяра) в синтезе и возникающие при этом осложнения будут обсуждены подробно. Наконец, будет рассмотрена стереохимия реакций металлоорганических соединений - вопрос, который в настоящее время вызывает особый интерес. [21]
В этой главе сопоставлены химические и физические свойства ряда важных типов металлоорганических соединений; очень важной общей характеристикой при этом является степень ионности связей углерод - металл. Применение магнийорганических соединений ( реактивов Гринъяра) в синтезе и возникающие при этом осложнения будут обсуждены подробно. Наконец, будет рассмотрена стереохимия реакций металлоорганических соединений - вопрос, который в настоящее время вызывает особый интерес. [22]
Но когда Б а р б ье в 1898 году применил метод Зайцева, заменив металлический цинк магнием, он получил хорошие результаты. После этого ученик Барбье Гриньяр предпринял детальное исследование применения магнийорганических соединений для органического синтеза, и показал, что соединения типа R - Mg - X, весьма удобные для этой цели, легко образуются из галоидопроизводных и металлического магния в присутствии эфира. Для этого достаточно растворить галоидопроизводное в эфире и поместить в этот раствор металлический магний. Реакция образования магнийорганического соединения типа R - Mg - X часто начинается при комнатной температуре; реакция протекает с выделением тепла, эфир закипает и потому эту реакцию следует проводить в сосудах с обратным холодильником. [23]
В основу предлагаемого синтеза положено восстановление ге-фторацетофенона раствором изопропилата алюминия в изопропиловом спирте, так как этот метод не требует применения повышенных давлений или применения магнийорганических соединений и дает хорошие выходы. [24]
В основу предлагаемого синтеза положено восстановление / i-фторацетофенона раствором изопропилата алюминия в изопропиловом спирте, так как этот метод не требует применения повышенных давлений или применения магнийорганических соединений и дает хорошие выходы. [25]
Это было простое использование реакции Зайцева - Гринь-яра для получения необходимого вещества. Несколько необычным было то, что в реакцию с активными магнийорганическими соединениями вводились не собственно оксосоединения, а их галоидные производные, способные входить во взаимодействие с алкилмагнийгалогенидами не только карбонильной, но и галоид-углеродной группой. Иоцича с применением магнийорганических соединений. Это было открытие, с одной стороны, группы новых ацетиленовых производных - галоидмагний-ацетиленовых соединений, с другой - универсального метода синтеза ацетиленовых соединений. [26]
Исключительно широкое применение имеют реакции Иоцича в препаративном органическом синтезе. Бергельсона в упомянутом выше его обзоре [6] содержит около 700 разных веществ от С2 до Сео, синтезированных с помощью реакции Иоцича до 1952 г. К настоящему времени это число, вероятно, приближается к 1000, так как ежегодно более чем в 20 - 30 работах в области химии ацетиленовых соединений применяется методика Иоцича. Кроме того, Л. Д. Бергельсон учитывает лишь те синтезы, которые основаны на магнийорганических комплексах Иоцича, тогда как Иоцич дал ряд общих методов получения углеводородов и спиртов без применения магнийорганических соединений. [27]