Cтраница 2
Что же касается электронографии, то этот метод обладает преимуществами лишь при исследовании вещества в газообразном состоянии. Структура простых молекул в основном уже известна; в более сложных случаях применение электронографии нецелесообразно. Электронография полезна при определении расстояний между тяжелым атомом и атомами органогенами. Поэтому она сохраняет свое значение для исследования металлоорганических соединений. [16]
А, исследование которых рентгеновскими методами практически неосуществимо. Электронографический метод оказался также пригодным для изучения строения веществ со слоисты ми кристаллическими решетками ( глинистые минералы и др.), у которых наблюдается нарушение правильности чередования слоев плотной упаковки в кристаллической решетке. Подобная система эквивалентна наложению очень тонких кристаллических пластинок. Исследование межатомных расстояний и валентных углов в молекулах различных веществ в газообразном состоянии составляет также одну из важных областей применения электронографии в химии. [17]
Таким образом, обнаруживае-мость атома Н в рентгенографии примерно в 12 - 15 раз меньше таковой для атома С и лежит на границе возможностей рентгенографического метода. Точность определения положений атомов Н в электронографии колеблется от 0 01 до 0 05 А. Электронографический метод более чувствителен, чем рентгеновский, также и в отношении ионизации водородных атомов. Действительно, при ионизации атома Н его электронная плотность р ( 0) н уменьшается, при этом уменьшается и потенциал электронной оболочки Ф - ( Н), итоговый же потенциал ф ( 0) н Ф - Ф возрастает. Применения электронографии в изучении атомов Н будут подробнее рассмотрены ниже. [18]
Малость длины дебройлевской волны для электрона означает большой радиус сферы Эвальда ( см. стр. Это сильно упрощает истолкование электро-нограмм, так как они оказываются прямыми изображениями плоского сечения обратной решетки кристалла. Атомные факторы для рассеяния электронов также пропорциональны атомному номеру, но по своей абсолютной величине они во много раз больше, чем для рентгеновских лучей. Иными словами, электроны взаимодействуют с веществом значительно сильнее, чем рентгеновские кванты. Поэтому они сильно поглощаются веществом, и для исследования его структуры необходимо пользоваться очень тонкими пленками толщиной порядка 10 - 5 - 10 - 6 см, тогда как размеры кристаллов, изучаемых в рентгенографии, порядка 10 1 см. Исследование необходимо проводить в высоком вакууме. Это делает невозможным применение электронографии для изучения глобулярных белков в их нативном состоянии - вакуум высушит белок. Тем не менее электронография позволяет получить ценные результаты при исследовании фибриллярных белковых структур, синтетических полимеров и других аморфных тел. [19]
Электронография основана на явлении дифракции электронов на ядрах атомов. Метод применяется для изучения структуры различных веществ в газообразном состоянии. Дифракционная картина взаимодействия быстрых электронов с веществом фиксируется на фотопластинке в виде электронограммы. Она состоит из центрального пятна, образованного неотклонившимися электронами, и колец различной интенсивности, являющихся результатом действия рассеянных электронов. Характер колец и их интенсивность обусловлены строением исследуемого соединения. Расшифровка электронограмм путем использования определенных математических соотношений дает возможность установить геометрическую форму, расположение атомов, межъядерные расстояния и валентные углы несложных молекул. В случае сложных соединений применение электронографии затруднено. [20]