Cтраница 3
Профильтрованный раствор снова разбавляют уксусной кислотой, после чего проводят операцию высаждения продукта. Для этой цели раствор при непрерывном перемешивании подается в 40 - 50 % - ный водный раствор уксусной кислоты. Высажден-ный продукт промывается уксусной кислотой убывающей концентрации и, наконец, чистой водой до нейтральной реакции. Отмытый валерат отжимается от избытка воды на центрифуге и затем сушится в вакуум-сушилке при - 50 С. [31]
В больших количествах производят главным образом некоторые смешанные эфиры. Так, а цетопропионат и ацетобутират целлюлозы применяют для получения пленок, лаков и пластиков. Производимые продукты в зависимости от назначения варьируют по содержанию ацетильных, пропионильных или бутирильных групп, а также по степени гидролиза. Подчеркивают [148] хорошие технологические свойства валерата и пропиовалерата целлюлозы в отношении низкой температуры плавления, высоких влаго - и теплостойкости, совместимости со смолами и пластификаторами. [32]
Вытекающая из приведенных соображений зависимость селективности анионного обмена от размера ионов противоречит распространенному правилу, согласно которому, ионит поглощает преимущественно те ионы, которые имеют в гидратированном состоянии наименьший объем. Обычные анионы столь слабо гидратированы, что их эффективные размеры в водных растворах ( определяемые, например, через предельную эквивалентную электропроводность) почти не отличаются от их кристаллографических размеров. Заряд анионов жирных кислот сосредоточен в карбоксильной группе, которая является, следовательно, главной причиной гидратации этих анионов. Далее, все эти анионы - продукты диссоциации слабых кислот примерно одинаковой силы, поэтому степень их гидратации тоже примерно одинакова и главным фактором, определяющим селективность, является их размер. Увеличение длины углеводородной цепи при переходе от иона ацетата к иону капроата приводит к большему нарушению структуры воды в разбавленном внешнем растворе. Следовательно, чем длиннее углеводородная цепь аниона, тем сильнее он вытесняется в обладающую менее развитой структурой воды фазу ионита, где, вероятно, образует ионные пары с ионами четвертичного аммониевого основания, входящими в состав анионита. Это приводит к следующему ряду сродства: ацетат бутират триметилацетат валерат капроат ( ион триметилацетата имеет более компактное строение, чем его изомер с прямой цепью - ион валерата, и характеризуется поэтому несколько меньшим значением коэффициента селективности К / с. Из табл. 4.3, где приведены значения KA / CI Для 0 1 М растворов, видно, что приведенный ряд сродства анионов жирных кислот полностью подтверждается экспериментальными данными. [33]
Вытекающая из приведенных соображений зависимость селективности анионного обмена от размера ионов противоречит распространенному правилу, согласно которому, ионит поглощает преимущественно те ионы, которые имеют в гидратированном состоянии наименьший объем. Обычные анионы столь слабо гидратированы, что их эффективные размеры в водных растворах ( определяемые, напри-мер, через предельную эквивалентную электропроводность) почти не отличаются от их кристаллографических размеров. Заряд анионов жирных кислот сосредоточен в карбоксильной группе, которая является, следовательно, главной причиной гидратации этих анионов. Далее, все эти анионы - продукты диссоциации слабых кислот примерно одинаковой силы, поэтому степень их гидратации тоже примерно одинакова и главным фактором, определяющим селективность, является их размер. Увеличение длины углеводородной цепи при переходе от иона ацетата к иону капроата приводит к большему нарушению структуры воды в разбавленном внешнем растворе. Следовательно, чем длиннее углеводородная цепь аниона, тем сильнее он вытесняется в обладающую менее развитой структурой воды фазу ионита, где, вероятно, образует ионные пары с ионами четвертичного аммониевого основания, входящими в состав анионита. Это приводит к следующему ряду сродства: ацетат С бутиратС триметилацетат валерат С капроат ( ион триметилацетата имеет более компактное строение, чем его изомер с прямой цепью - ион валерата, и характеризуется поэтому несколько меньшим значением коэффициента селективности KA / GI-Из табл. 4.3, где приведены значения KA / GI Для 0 1 М растворов, видно, что приведенный ряд сродства анионов жирных кислот полностью подтверждается экспериментальными данными. [34]
Вытекающая из приведенных соображений зависимость селективности анионного обмена от размера ионов противоречит распространенному правилу, согласно которому, ионит поглощает преимущественно те ионы, которые имеют в гидратированном состоянии наименьший объем. Обычные анионы столь слабо гидратированы, что их эффективные размеры в водных растворах ( определяемые, например, через предельную эквивалентную электропроводность) почти не отличаются от их кристаллографических размеров. Заряд анионов жирных кислот сосредоточен в карбоксильной группе, которая является, следовательно, главной причиной гидратации этих анионов. Далее, все эти анионы - продукты диссоциации слабых кислот примерно одинаковой силы, поэтому степень их гидратации тоже примерно одинакова и главным фактором, определяющим селективность, является их размер. Увеличение длины углеводородной цепи при переходе от иона ацетата к иону капроата приводит к большему нарушению структуры воды в разбавленном внешнем растворе. Следовательно, чем длиннее углеводородная цепь аниона, тем сильнее он вытесняется в обладающую менее развитой структурой воды фазу ионита, где, вероятно, образует ионные пары с ионами четвертичного аммониевого основания, входящими в состав анионита. Это приводит к следующему ряду сродства: ацетат бутират триметилацетат валерат капроат ( ион триметилацетата имеет более компактное строение, чем его изомер с прямой цепью - ион валерата, и характеризуется поэтому несколько меньшим значением коэффициента селективности К / с. Из табл. 4.3, где приведены значения KA / CI Для 0 1 М растворов, видно, что приведенный ряд сродства анионов жирных кислот полностью подтверждается экспериментальными данными. [35]
Вытекающая из приведенных соображений зависимость селективности анионного обмена от размера ионов противоречит распространенному правилу, согласно которому, ионит поглощает преимущественно те ионы, которые имеют в гидратированном состоянии наименьший объем. Обычные анионы столь слабо гидратированы, что их эффективные размеры в водных растворах ( определяемые, напри-мер, через предельную эквивалентную электропроводность) почти не отличаются от их кристаллографических размеров. Заряд анионов жирных кислот сосредоточен в карбоксильной группе, которая является, следовательно, главной причиной гидратации этих анионов. Далее, все эти анионы - продукты диссоциации слабых кислот примерно одинаковой силы, поэтому степень их гидратации тоже примерно одинакова и главным фактором, определяющим селективность, является их размер. Увеличение длины углеводородной цепи при переходе от иона ацетата к иону капроата приводит к большему нарушению структуры воды в разбавленном внешнем растворе. Следовательно, чем длиннее углеводородная цепь аниона, тем сильнее он вытесняется в обладающую менее развитой структурой воды фазу ионита, где, вероятно, образует ионные пары с ионами четвертичного аммониевого основания, входящими в состав анионита. Это приводит к следующему ряду сродства: ацетат С бутиратС триметилацетат валерат С капроат ( ион триметилацетата имеет более компактное строение, чем его изомер с прямой цепью - ион валерата, и характеризуется поэтому несколько меньшим значением коэффициента селективности KA / GI-Из табл. 4.3, где приведены значения KA / GI Для 0 1 М растворов, видно, что приведенный ряд сродства анионов жирных кислот полностью подтверждается экспериментальными данными. [36]