Диарилэтилен

Cтраница 2

Виттига с участием клада, образованного из ( арилметил) тр ифешлфосф0ниевой соли ( например, 33, 36) я арилальдегида с образованием диарилэтилена ( например, 34, 37), и катализируемая иодом фотоциклизация диарилэтилена в ангулярную конденсированную ароматическую систему [ например, 35, 27 ] ( разд. Стадии синтеза гексагелицена ( 27) приведены выше. [16]

Третья возможность - это конформационная энантиомерная дифференциация исходного соединения, которое имеет спиральную хиральность, так как концевые ароматические кольца не могут находиться в одной плоскости. В этом случае один кон-формационный энантиомер диарилэтилена будет активироваться в большей степени, чем другой, и, следовательно, под влиянием циркулярно-поляризованного света в промежуточном состоянии преимущественно будет образовываться один конфигурационный энантиомер. Если конфигурация промежуточного состояния при дегидрировании сохраняется [ вторая стадия в схеме (6.15) ], то получается оптически активный гелицен. [17]

Величина смещения возрастает в указанном порядке замещения. Кроме того, как и в диарилэтиленах, введение указанных радикалов в молекулу дивинилбензола приводит к появлению в спектре коротковолновых характеристических полос. [18]

Своеобразно протекает реакция некоторых 1 1-дизамещенных олефинов. Описано [22] взаимодействие аминосодержащих 1 1 - - диарилэтиленов с этилортоформиатом в среде уксусного ангидрида или уксусной кислоты в присутствии 70 % - ной НС1О4, приводящее к высокосопряженным полиметиновым красителям. Аналогично реагируют и другие 1 1-диарилолефины. [19]

У 9-антрилзамещенных 1 4-дивинилбензола люминесценция резко ослаблена. В их спектрах поглощения и люминесценции наблюдаются особенности, отмеченные в спектрах диарилэтиленов с 9-ант-рильными радикалами. [20]

В зависимости от растворителя ширина полос несколько меняется, но их число и положение сохраняется неизмененным. В колебательной структуре спектров флуоресценции диарилпроизводных 1 4-дивинилбензола сохраняются особенности, отмеченные для диарилэтиленов. [21]

Конформационные изомеры транс-1 2-ди - ( 1-нафтил эти лена.| Схема взаимного расположения структурных фрагментов молекулы транс - l 2-ди - ( 9-антрил этилена. [22]

По-видимому, длинноволновая полоса связана с электронными переходами в антрильном радикале. Авторы работы [39] объясняют ее малую интенсивность слабым сопряжением антрильного радикала с другими арильными группами диарилэтиленов. [23]

К люминесцирующим соединениям, содержащим экзоцикличе-скую CN-rpynny, относятся азометины и азины. Это сообщает рассматриваемому ряду соединений свойства, присущие диарилэтиленам и азосоединениям. В то же время асимметричность CN-rpynnu обусловливает целый ряд присущих только им специфических свойств. [24]

Как видно из приведенных примеров, наличие а-заместителей приводит к усилению диеновых и к уменьшению диенофильных свойств замещенных стиролов, причем диеновый характер последних заметно усиливается при переходе от а-метилстирола к а-фенилзамещенному аналогу. Вероятно, роль а-заместителя сводится к увеличению степени копланарности виниль-ной группы и ароматического ядра. Большое влияние на ход диеновой конденсации оказывают также заместители в ароматических ядрах несимметричных диарилэтиленов. [25]

Страницы: 1 2