Cтраница 4
Действительно, эта зависимость представляет собой плавную кривую, что свидетельствует о применимости принципа плотной упаковки ( в первом приближении) к очень разбавленным растворам воды в изучаемых растворителях. Когда размеры твердых сфер молекул растворителя велики ( 4, 5 6, молекулы воды могут размещаться в полостях между сферами и поэтому занимаемый ими объем становится меньше мольного объема чистой воды. Конечно, данная интерпретация слишком упрощена, так как нельзя рассматривать молекулы растворителей как твердые сферы. [46]
Для того чтобы внести сюда ясность, достаточно заметить, что вопрос о применимости принципа стационарного действия к неголо-номным системам тесно связан с вопросом о перестановочных соотношениях, изложенным в § 6 этой главы. [47]
![]() |
Распределение точечных ( сплошные линии и средних ( пунктирные линии теплонапряженностей по окружности трубы при одно - и двустороннем облучении. [48] |
Проблемы, связанные с точным измерением температуры металла, в сильной степени ограничивают применимость принципа расчета обычных заводских печей по максимальной температуре металла трубы в тех случаях, когда стремятся достигнуть высоких коэффициентов лучистого теплообмена. [49]
![]() |
Распределение точечных [ IMAGE ] Зависимость максимальной теплона. [50] |
Проблемы, связанные с точным измерением температуры металла, в сильной степени ограничивают применимость принципа расчета обычных заводских печей по максимальной температуре металла трубы в тех случаях когда стремятся достигнуть высоких коэффициентов лучистого теплообмена. [51]
Отмечая, что неравенство (2.8) справедливо, вообще говоря, лишь в области применимости принципа локального термодинамического равновесия. Николис и Баблоянц [82] показали, что при химических реакциях в открытой системе вдали от равновесия формула Эйнштейна остается справедливой, если в качестве состояния отсчета ( с энтропией So) выбрать подходящее почти стационарное неравновесное состояние. При-гожин и др. [7, 19] считают, что обобщенная ( неравновесная) термодинамика должна основываться на теории флуктуации. [52]
Однако теория переходного состояния в принципе не дает оснований для такого разграничения, а равная применимость принципа линейной зависимости свободных энергий к скоростям и равновесиям показывает, что оно не является необходимым. [53]
Таким образом, приведенный выше анализ термодинамики образования полимерной цепи позволяет установить приблизительные границы применимости принципа Флори. Это справедливо по отношению к любым типам реакций полимерных цепей, в том числе и к реакции межцепного обмена. [54]