Cтраница 2
В целом вопрос о сфере применимости реакции сопряженного металлирования изучен еще недостаточно. [16]
Из сказанного выше становится очевидным, что применимость реакции Вильгеродта ограничена. Амиды по этому способу могут - быть получены из легкодоступных ацетильных производных ароматического или гетероциклического рядов. [17]
Вскоре было доказано, ч го область применимости реакций обмена галоид-еще шире, а именно, что уже одна сульфогрупгга или карбоксильная групп. В дальнейшем реакции обмена были осуществлены и с незамещенными ароматическими галондопроизводными. [18]
Новая схема делает понятными известные из опыта ограничения в применимости реакции Бухерера. [19]
Так как этим способом было приготовлено всего лишь несколько несимметричных метенов, то границы применимости реакции окисления неясны. [20]
Дицианметилид ( 18) получен [56] реакцией пиридина с дицианоксираном схема ( 7), хотя общая применимость реакций такого типа не установлена. [21]
В этих работах самым обстоятельным образом были выяснены требования к диену и диенофилу ( олефину), показана почти универсальная применимость реакции в рамках соблюдения этих требований, установлены основные закономерности ее структурной и пространственной направленности и найдены оптимальные условия проведения. [22]
В этих работах самым обстоятельным образом были выяснены требования к диену и диенофилу ( олефину), показана почти универсальная применимость реакции в рамках соблюдения этих требований, установлены основные закономерности ее структурной и пространственной направленности и найдены оптимальные условия проведения. Примечательным было то обстоятельство, что с самого начала своих исследований авторы осознавали огромный синтетический потенциал этой реакции, и все изучение ее особенностей по сути дела было подчинено решению задачи разработки на ее основе общего препаративного метода. [23]
В этих работах самым обстоятельным образом были выяснены требования к диену и диенофилу ( олефину), показана почти универсальная применимость реакции в рамках соблюдения этих требований, установлены основные закономерности ее структурной и пространственной направленности и найдены оптимальные условия проведения. [24]
Поэтому продуктами реакции являются сложный эфир и соль кислоты. Однако применимость реакции ограничена, поскольку даже в щелочной среде декарбоксилирование является побочной реакцией. Аналогичным образом ведут себя Р - дикетоны, дающие кетон и соль карбоновой кислоты. [25]
При нагревании с амидом натрия или калиевым алкоголятом трет-бутилового спирта 2 4-диметилацетанилид [100], 2-ацетамидо - 1-этилбензол [101] и 2-формамидо - 1-этилбензол [101] образуют соответствующие индолы. Исследована применимость реакции Маделунга к М - метиламидам [101]: 2-этил - М - метилацетанилид давал 1 2 3-триметилиндол с выходом 14 5 %; из N-метил-о - формотОлуидида была получена смесь индолов, содержащая индол и 1-метилиндол наряду с другими соединениями. Ацил-о-толуидиды более сложного строения, как, например, а-диметиламино - - феноксибутиро-о-толуидид [98] и оксало-о-толуидид [92, 102], были успешно превращены в замещенные индолы. [26]
Открытие новой реакции может явиться результатом счастливой находки или рационально направленного поиска, но так или иначе оно всегда первоначально охватывает очень ограниченное число примеров. Поэтому для оценки действительного значения этого открытия всегда требуется оценить общность и границы применимости реакции на возможно более разнообразном наборе примеров. Поясним сказанное на истории разработки такого хорошо известного метода построения циклических систем, каким является реакция Дильса-Альдера. [27]
Илиды пиридиния можно формально производить, однако, не только депротоннрованием ионов yV - алкилпиридиния [54], но и присоединением карбенов к пнридинам; практически их обычно получают первым способом, хотя известны и немногие примеры ( например, получение ( 176) по схеме ( 6) [55], где используется присоединение карбена. Дицианметилид ( 18) получен [56] реакцией пиридина с дицианоксираном схема ( 7), хотя общая применимость реакций такого типа не установлена. [28]
Оксиминокислоты и эфиры а-оксиминокислот большей частью получают путем Н итрояировшия замещенных эфиров fS - кс-тонокислот, малоновых кислот и их эфиров. Другими доступными методами получения этих оксимоп являются следующие: 1) реакция а-кетоиокислот или эфиров а-кетонокислот с гидроксилами-ном [142, 147 - 149]; 2) реакция а-галоидокиоют с ги. Применимость реакции 1 ограничивается срапнителыюй недоступностью а-кетопокислот, а реакции 2, 3 и 4 протекают в течение довольно продолжительного времени. [29]
Эта реакция заслуживает дальнейшей разработки и применения в связи с получением в настоящее время глиоксаля в промышленных масштабах. Повидимому, она наиболее пригодна для получения хинолинов, имеющих заместители в бензольном кольце. Границы применимости реакции, однако, остаются сравнительно неясными. [30]