Cтраница 2
Из всего вышесказанного можно сделать вывод о том, что на современном этапе развития теоретического описания процессов излучения четко ограничить область применимости выражения (1.24) не представляется возможным. [16]
Из рефрактометрических опытов Халлера и др., проведенных на БМАОБ [21], следует, что параметр а не может считаться постоянным при всех температурах, следовательно, применимость выражения (2.42) ставится под сомнение. Кроме того, из опытов по спектральному ходу дихроизма [ 20J следует, что корректирующий множитель g должен увеличиваться с уменьшением Я, а формулы (2.41) и (2.42) предсказывают его уменьшение. [17]
Эта формула описывает ван-дер-ваальсово взаимодействие одного атома или молекулы, или малой частички конденсированной фазы с остальной частью системы. Область применимости выражения (4.74), как ясно из приведенного в § 2.5 обсуждения, ограничена возможностью использовать второй порядок теории возмущений по отношению к флуктуационному электромагнитному взаимодействию выделенной частички с остальной частью системы. [18]
В выражении (5.15) неявно предполагается, что p ( v) - константа во всем частотном интервале взаимодействия атомной системы, в которой происходит испускание и поглощение. Тем самым ограничивается применимость выражения (5.15), так как монохроматичность сигналов лазера настолько велика, что плотность энергии на единицу частотного интервала нельзя считать точно определенной величиной. Если ввести понятие формы атомной линии и заменить p ( v) интенсивностью, выраженной в виде дельта-функции Дирака, то приведенное выражение для индуцированного испускания будет верно. [19]
При обсуждении области применимости выражения для диффузионного потока следует иметь в виду, что как будет показано в § 78, поверхностноактивные вещества не могут тормозить движение поверхности капель сравнительно больших размеров. Поэтому даже в среде, содержащей поверхностноактивные вещества, капли больших размеров падают в условиях свободного движения поверхности. [20]
Поэтому всякий раз, когда времена переключения, рассчитанные с помощью вышеприведенных выражений, имеют величину, близкую к l / ScOjy, не следует предполагать получения точной информации. В этом и состоит первое ограничение применимости выражений для времен переключения, полученных в предыдущих разделах. [21]
![]() |
Полосы поглощения валентного колебания VNH пиррола в основаниях ССЦ ( / и диметил-формамиде ( 2. [22] |
Линейная зависимость между сдвигом частоты vs и энергией Н - связи была получена также в работах других авторов ( см., например, статьи Соколова, Шигорина [4]) и подтверждена экспериментально путем сопоставления величины сдвига Avs с теплотами смешения и сублимации. Следует, однако, отметить, что применимость выражения (6.3) и других линейных функций, связывающих смещения частот колебаний с величиной W, ограничена. Они не выполняются для слабых, сильных и некоторых внутримолекулярных ВС. При замене в комплексе доноров протона коэффициенты пропорциональности, зависящие от энергии водородной связи, изменяются. Невыполнение соотношения (6.3) может быть связано с влиянием вандерваальсовских взаимодействий, изменяющихся при переходе от одного акцептора к другому. [23]
В решаемой задаче оптимизируемыми являются скорость парового потока в выходном сечении трубного пучка сои, а также величины da, ST, n / Dp, / ip / Dp и bp / Dv. Такой выбор независимых переменных обеспечивает учет диапазонов применимости выражений (6.24) и (6.25) введением в систему ограничений трех неравенств первого рода на параметры hv / Dv, bp / Dv и ST. JDy, а также шести неравенств второго рода на параметры Re / t bp / da и Re / Re Значения трех последних параметров определяются величинами ( опис. [24]
Как и в случае механических свойств, теоретический расчет проницаемости с помощью различных моделей требует дополнительной экспериментальной проверки для определения области применимости предлагаемых соотношений. Другим интересным и в то же время усложняющим применимость выражений для количественного определения проницаемости обстоятельством является возможное взаимодействие полимера с наполнителем ( см. также разд. Механизм проницаемости в полимерах зависит от подвижности сегментов, при движении которых возникают дырки, доступные молекулам проникающего вещества. Таким образом, любое ограничение или увеличение сегментальной подвижности должно влиять на проницаемость [195] в такой же степени, как подвижность сказывается на релаксационных свойствах и отсюда на температуре стеклования полимера. [26]
Нам неизвестно, чтобы кто-либо тщательно проанализировал пределы применимости выражения ( 32) в условиях данной задачи. Мы не совсем уверены, однако, что уравнением Ваннье можно пользоваться для описания эффектов, протекающих в столь малых областях пространства. Паулинг дает для радиуса иона Р5 величину 0 34 А. [27]
A ( Re - 3 А), хотя получить точное значение U ( R ] даже в этом простом случае довольно трудно. Чтобы сделать вышеприведенные формулы более конкретными и выяснить пределы применимости выражений ( 11) и ( 20) при R - оо, рассмотрим два примера. [28]
АВ в терминах МО более удобно, когда R Re, а описание в терминах ЛО - когда R Re - Предварительные вычисления, выполненные для системы Не - Не [14], позволяют оценить вклад различных эффектов при 7.2 1 A ( Re 3 А), хотя получить точное значение U ( R) даже в этом простом случае довольно трудно. Чтобы сделать вышеприведенные формулы более конкретными и выяснить пределы применимости выражений ( 11) и ( 20) при R - оо, рассмотрим два примера. [29]
Оно описывает, вообще говоря, как энергию поляризационного взаимодействия нефлуктуационного происхождения ( в частности, энергию упругого диполя в постоянном внешнем поле другого тела), так и энергию ван-дер-ваальсова взаимодействия, имеющего флуктуационный характер. Формула (2.7), использованная выше в качестве исходной для вычисления энергии ван-дер-ваальсова взаимодействия, очевидно, родственна второму слагаемому в правой части соотношения (2.136) и может быть выведена из него ( см. также обсуждение соотношения (5.267) в гл. Отсюда видно, что область применимости выражения (2.7) определяется возможностью использования в рамках дипольного приближения второго порядка теории возмущений по взаимодействию второй частички с остальной частью системы. [30]