Пример - нуклеофильное замещение
Cтраница 1
Примеры нуклеофильного замещения для тиазолов более многочисленны, чем для оксазолов. Галогены в положении 2 тиазолов замещаются легче, чем хлор в хлорбензоле, а в положениях 4 и 5 они неактивны, если только их не активируют электроноакцепторные заместители соответственно в положениях 5 или 2 ядра тиазола. [1]
Примерами нуклеофильного замещения в ароматических соединениях могут служить такие реакции. [2]
На примере нуклеофильного замещения в активированных ароматических системах Баннет показал вероятность того, что дисперсионные силы имеют большое значение для легкости нуклеофильного замещения. Это становится ясным, если рассмотреть отношения скоростей реакции при воздействии тиофено-лята натрия и метилата натрия. Степень притяжения двух партнеров друг к другу за счет дисперсионных сил пропорциональна произведению величин поляризуемости обоих веществ; поэтому тиофенолят, обладающий высокой поляризуемостью, реагирует тем быстрее, чем больше поляризуемость ароматической системы, которая в значительной степени зависит от заместителей. Напротив, метилат представляет собой вещество с умеренной поляризуемостью, поэтому произведение а 2 медленнее возрастает с увеличением поляризуемости ароматического партнера. [3]
 |
Относительные скорости замещения хлора 4-иитрофеиолят-иоиом ( 4 - NO2C H4OH, МеОН, 50 С 1 [ 4J.| Нуклеофильиое замещение в 4-хлоропиримидиие. [4] |
Однако существуют примеры нуклеофильного замещения с принципиально другим механизмом. [5]
Существуют также отчетливые примеры нуклеофильного замещения хороших уходящих групп, лишенных электрофильного содействия, которые заменяются с сохранением конфигурации. [6]
Существует сравнительно немного примеров нуклеофильного замещения порфиринов или металлопорфиринов. Наиболее обычна нуклеофильная атака порфириновых я-катион-радикалов или я-дикатионов, полученных в результате отрыва одного или двух электронов от it - системы порфирина. Столь же немногочисленны и надежные сведения о радикальной атаке порфиринов. Показано, что при взаимодействии порфиринов с диоксидом азота с высоким выходом образуются металлические комплексы дгезо-нитро-порфирина. [7]
Существует сравнительно немного примеров нуклеофильного замещения порфиринов или металлопорфиринов. Наиболее обычна нуклеофильная атака порфириновых л-катион-раднкалов или л-дикатионов, полученных в результате отрыва одного или двух электронов от я-системы порфирина. Столь же немногочисленны и надежные сведения о радикальной атаке порфиринов. Показано, что при взаимодействии порфиринов с диоксидом азота с высоким выходом образуются металлические комплексы л / лзо-нитро-порфирина. [8]
Эта реакция может служить примером нуклеофильного замещения такого типа, при котором нуклеофил является частью той же молекулы, в состав которой входит уходящая группа. Внутримолекулярное 5м2 - замещение происходит значительно быстрее, чем аналогичное замещение с участием алкилгалогенидов и алко-голят-ионов, действующих извне; причина этого, несомненно, заключается в благоприятной для реакции близости нуклеофила. [9]
Рассмотрим дегазацию эфира фторфосфоновой кислоты на примере нуклеофильного замещения фенолят - и бром-ионами. Оказывается, что фенолят-ионы легко реагируют с ОВ, тогда как бром-ионы не действуют на молекулу этого ОВ. Таким образом, в этом случае решающей является основность, а не нуклеофильная активность реагента. Несомненно, это явление находится в связи с тем, что замещение идет не по углероду, а по пятивалентному атому фосфора. [10]
И последнее, если на основании вышеизложенного рассмотреть некоторые примеры нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора в биологических процессах, например замещения у атома фосфора одного из концевых остатков фосфорных кислот АТФ ( см. схему на стр. Дело в том, что при биологических значениях рН нуклеофильный реагент атакует остаток фосфорной кислоты, оксигруппы которой находятся в ионизированном состоянии. [11]
Поскольку индолизины подобны пирролам, а не пиридинам, они не вступают в реакции с нуклеофилами; кроме того, не существует примеров нуклеофильного замещения атома галогена в индолизинах. [12]
Было установлено, что для реакции отрыва протона или нуклео-фильного замещения негидратированным гидроксилом скорость описывается законом Сон - / С н2о - Показано, что разложение се-ринфосфата в щелочном растворе протекает по механизму отрыва протона, а гидролиз этилиодида по 51У2 - механизму. Эти процессы служат примерами нуклеофильного замещения негидратированным гидроксилом. [13]
Как и в альдольной конденсации, электронодефицитный карбонил одной молекулы атакуется нуклеофильным карбанионом, образующимся из второй молекулы. По отношению к первой молекуле эта реакция является еще одним примером нуклеофильного замещения по карбонильному атому углерода. [14]
Как и в альдольной конденсации, электронодефшщтный карбонил одной молекулы атакуется нуклеофильным карбанионом, образующимся из второй молекулы. По отношению к первой молекуле эта реакция является еще одним примером нуклеофильного замещения по карбонильному атому углерода. [15]
Страницы: 1 2