Пример - кислота
Cтраница 3
Гольмберг полагал, что если в процессе реакции группа R отщепляется, то она не сохраняет своей стереохими-ческой конфигурации. На примере 0-ацетиляблочной кислоты CH3COOR, где R СН ( СООН) СН2СООН, Гольмберг [3] показал, что асимметричная группа полностью сохраняет конфигурацию в процессе гидролиза щелочами. На этом основании он сделал вывод, что при омылении сложных эфиров группа R не отщепляется. При этом была допущена неточность, которую тогда нельзя было предусмотреть. Дело в том, что если группа R отщепляется в виде R, то она может сохранить свою конфигурацию благодаря влиянию одного из карбоксилат-ионов ( гл. [31]
Хлорперфтор-1 6-гептадиен ( I) и перфтор-1 4-пентадиен ( II) были теми мономерами, полимеризация которых была изучена раньше других. На примере промышленно доступных теломерных кислот этот метод представлен ниже. [32]
В качестве примеров кислот, изученных в работе [81], указаны 9-гыс-октадеценовая, 9-гранс-октадеценовая, 9 11-транс, гранооктадекадиеновая, 9 12-транс, гранс-октадекадиено-вая и 2 - г ыс-октадеценовая кислоты. Приведены также значения химических сдвигов, обусловленных резонансами на различных атомах водорода. [33]
В качестве примеров кислот, изученных в работе [81], указаны 9 - с-октадеценовая, 9-граяс-октадеценовая, 9 11-транс, тушяооктадекадиеновая, 9 2-транс, гр шс-октадекадиено-вая и 2 - ооктадеценовая кислоты. Приведены также значения химических сдвигов, обусловленных резонансами на различных атомах водорода. [34]
В качестве примеров кислот, изученных в работе [81], указаны 9-цис-октадеценовая, 9-граяс-октадеценовая, 9 11-транс, тушяс-октадекадиеновая, 9 2-транс, тушяооктадекадиено-вая и 2 - с-октадеценовая кислоты. Приведены также значения химических сдвигов, обусловленных резонансами на различных атомах водорода. [35]
Ненасыщенные кислоты содержат чаще всего от одной до трех двойных связей, которые все имеют ( - конфигурацию. Как видно из примера лино-левой кислоты, два атома водорода находятся по одну и ту же сторону плоскости я-связи. [36]
Эти синтезы проведены на примере сс-оксиизовалериановой кислоты, которую конденсировали с такими аминокислотами, как глицин, валин и лейцин, или с пептидами, построенными из остатков этих аминокислот, в виде их метиловых, бензиловых или трег-бутиловых эфиров. В ходе этих реакций, однако, возможны вальденовское обращение и рацемизация. [37]
В препаративном отношении значение этих гексозаминовых кислот состоит в том, что они, точно так же как соответствующие альдоновые кислоты, при кипячении их растворов в водном пиридине, испытывают частичное превращение в эпимерные гексозаминовые кислоты S06, изменяя конфигурацию 2-го атома углерода на прямо противоположную. Фишер и Леухс 30; на примере глюкозами-новой кислоты, то возможно также и получение из природных амино-сахаридов эпимерных 2-гексозаминов. Так например Левей 368 получил эпихитозамин восстановлением эпихитозаминовой кислоты. [38]
Приведенные ниже способы получения аминокислот разобраны на примере моно-аминомонокарбоновых кислот. Но они применимы также для синтеза аминокислот с другим числом амино - и карбоксильных групп при условии соответствующего подбора исходных соединений. [39]
При замещении с помощью НС1 третичного гидроксила у асимметрического атома углерода неизбежна рацемизация. Полная рацемизация в ходе обмена отмечена на примере фенилизопропилгликолевой кислоты ( HG1 уд. [40]
Кроме только что описанных случаев изомерии, имеются еще другие, которые заслуживают особого обсуждения; это проявления геометрической, или этиленовой, изомерии. Первые случаи геометрической изомерии были отмечены И. Вислиценусом 80 на примерах кислот: фумаровой и малеиновой, кретоновой и изокротоновой, мезакоповой и цитраконовой. Геометрическая изомерия не вызывает оптической активности. [41]
Кроме только что описанных случаев изомерии, имеются еще другие, которые заслуживают особого обсуждения; это проявления геометрической, или этиленовой, изомерии. Первые случаи геометрической изомерии были отмечены И. Вислиценусом 80 на примерах кислот: фумаровой и малеиновой, кротоновой и изокротоновой, мезаконовой и цитраконовой. Геометрическая изомерия не вызывает оптической активности. [42]
Атомы галоида в молекуле фенилиминодиуксусной кислоты не принимают непосредственного участия в комплексообразо-вании. Однако комплексообразующие свойства иминодиацетат-ной группы должны измениться как в результате электростатического влияния введенный атомов галоида, так и в результате появления пространственного затруднения. Это исследование было проведено на примере дибромфенилиминодиуксусной кислоты. Соединение было получено прямым бромированием фенилиминодиуксусной кислоты, причем таким путем в молекулу этой кислоты удается ввести только два атома брома. [43]
 |
Модель молекулы 1-аминокислоты. [44] |
Откуда взялось полное разделение стереоизомеров в природе, до настоящего времени неизвестно. Конфигурация аминокислот ( природных) определяется относительным расположением групп при а-атоме углерода. На рис. 1 изображена пространственная структура 1-аминокислот на примере а-аминовалериановой кислоты. [45]
Страницы: 1 2 3