Cтраница 3
В случае неальтернантных систем нужно использовать, по крайней мере, три разные краски для того, чтобы любые две - смежные вершины были окрашены разными цветами. Примеры альтернантных и неалътернантных углеводородов приведены на рис. II.1. Двудольные графы имеют ряд характерных спектральных свойств, которые широко используются в теории электронного строения альтернантных углеводородов. [31]
Для дизельных двигателей требуются высококипящие топлива типа газойля или солярового масла. В этих двигателях топливо самовоспламеняется от нагревания рабочей смеси при ее сжатии в цилиндре двигателя. Примером углеводорода, легко самовоспламеняющегося при температуре ниже 550, является цетан ( м-гексадекан), имеющий неразветвленную цепь углеродных атомов. Поэтому качество дизельных топлив характеризуют цетановым числом ( по аналогии с октановым числом, стр. [32]
Водородные атомы, способные относительно легко ионизоваться, иногда называют подвижными ( или активными) атомами водорода. Они имеются во многих углеводородах, помимо двух только что упомянутых, но обычно кислотность обусловлена либо делокализацией карбанионного заряда с участием соседних ароматических колец, как в случае трифенилметана, либо реализацией делокализованного секстета электронов вследствие отрыва протона. Секстет может образоваться в циклах иных, помимо пятичленных, хотя последние являются наиболее обычными; так, перинафтен может служить примером углеводорода, дающего карбанион, в котором избыточный заряд, по-видимому, сливается с остальными л-электронами в систему с максимальной делокализацией. [33]
Водородные атомы, способные относительно легко ионизоваться, иногда называют подвижными ( или активными) атомами водорода. Они имеются во многих углеводородах, помимо двух только что упомянутых, но обычно кислотность обусловлена либо делокализацией карбанионного заряда с участием соседних ароматических колец, как в случае трифенилметана, либо реализацией делокализованного секстета электронов вследствие отрыва протона. Секстет может образоваться в циклах иных, помимо пятичленных, хотя последние являются наиболее обычными; так, перинафтен может служить примером углеводорода, дающего карбанион, в котором избыточный заряд, по-видимому, сливается с остальными я-электронами в систему с максимальной делокализацией. [34]
Брукс и Паркер [9] пришли к заключению, что желтая окраска крекинг-дестиллатов обусловлена углеводородами, содержащими конъюгированные ненасыщенные группы или диолефины конъюгированного типа. На это указывает, по их мнению, легкость полимеризации этих в высшей степени ненасыщенных Желтых составных частей с помощью разбавленной кислоты, фуллеровой земли металлического натрия и одного лишь нагрева; на это же указывает быстрая окисляемость их с образованием большого количества смол. Окраска не связана с примесями, содержащими кислород и серу. Фульвены приводят как пример углеводородов, содержащих сопряженные двойные, связи, они окрашены в различные темные, желтый, оранжевый и красный цвета. В качестве экспериментального доказательства того, что желтые цвета обусловливаются исключительно лрисутствием углеводородов, названные авторы крекировали чистый парафин, защищая дестиллат от окисления, и дестиллат все же оказался окрашенным в желтый цвет. [35]
Не случайно поэтому в книге отведено значительное место рассмотрению этих важных для практики экспериментов вопросов. Вполне закономерно и то, что объектом исследования выбраны углеводороды различных гомологических рядов. Это вызвано прежде всего тем обстоятельством, что углеводороды - наиболее простые органические соединения, обладающие регулярной структурой, в состав которых входят только атомы углерода и водорода. Все другие соединения углерода, получаемые путем замены водорода другими элементами, являются производными углеводородов. Вследствие этого именно на примере углеводородов легче всего проанализировать связь между химическим строением веществ и их теплофизическими свойствами. Закономерности, установленные на углеводородах, могут сыграть серьезную роль и для других классов органических соединений. [36]