Cтраница 3
Представляет интерес и другой американский патент [39], в котором указывается на возможность использования борогидридов металлов в качестве промоторов реакций, протекающих на окислах металлов VA группы. В патентных примерах описывается применение в качестве промотора борогидрида лития и в качестве катализаторов пятиокиси ванадия без носителя, пятиокиси ванадия на окиси алюминия или на силикагеле, окиси тантала на силикагеле и окиси ниобия на окиси алюминия или на силикагеле. В примерах, описывающих применение борогидрида натрия в качестве реакционной среды, указывается толуол, а в качестве катализатора - пятиокись ванадия на окиси алюминия или на силикагеле. Отношение промотора к катализатору составляет 0 5 и 1 0; обычно же применяемое соотношение в случае борогидридов натрия и лития лежит, согласно патенту, в пределах 0 05 - 2 0, хотя в патентных примерах указывается, что при использовании борогидрида натрия оно значительно выше, чем в случае борогидрида лития. Общей характеристикой борогидридов, используемых при полимеризации на окислах металлов VA группы, может служить то, что эффективными промоторами являются два класса борогидридов. К первому классу относятся борогидриды щелочных металлов, в том числе борогид-риды лития, натрия, калия, рубидия и цезия. Во второй класс входят борогидриды магния, бериллия, алюминия, тория, гафния, циркония и урана, которые характеризуются своей способностью восстанавливать соли многовалентных металлов и присутствием металла, электроотрицательность которого не менее единицы по шкале Полинга. В этом случае эффективные вещества не могут быть все определены и охарактеризованы одинаковым образом. [31]
Указанные системы катализаторов особенно эффективны при полимеризации этилена и пропилена, хотя они могут вести полимеризацию и других ненасыщенных соединений, например изобутилена, бутена, бутадиена, стирола и тетрафторэтилена. Полимеризация может быть осуществлена при атмосферном давлении, хотя более пригодны давления в пределах от 3 5 до 140 ати. Концентрация катализатора колеблется в пределах от 0 1 до 5 % от веса мономера. Полученный на этих катализаторах полиэтилен имеет удельную вязкость от 0 01 до 3 0 и больше. В патентных примерах описывается получение полиэтиленов с плотностями 0 96 - 0 98 и вязкостью расплава 1 - Ю4 - 4 - 10е из. [32]
Указанные системы катализаторов особенно эффективны при полимеризации этилена и пропилена, хотя они могут вести полимеризацию и других ненасыщенных соединений, например изобутилена, бутена, бутадиена, стирола и тетрафторэтилена. Полимеризация может быть осуществлена при атмосферном давлении, хотя более пригодны давления в пределах от 3 5 до 140 ати. Концентрация катализатора колеблется в пределах от 0 1 до 5 % от веса мономера. Полученный на этих катализаторах полиэтилен имеет удельную вязкость от 0 01 до 3 0 и больше. В патентных примерах описывается получение полиэтиленов с плотностями 0 96 - 0 98 и вязкостью расплава 1 - 104 - 4 - 10е пз. [33]
В основу расположения патентных примеров положены не порядок их появления, а природа процесса и рассматриваемого мономера и состав катализатора. В таблицу включены сведения по получению и свойствам полимеров. Примеры, в которых не даны выходы полимеров или их свойства ( или и то и другое), в таблицу не включены. Опущены также многочисленные примеры, в которых указывается, что катализатор, характеризуемый только его химическим составом, дает результаты, аналогичные тем, которые получаются с ранее описанными катализаторами, и вместе с тем не дается ни условий полимеризации, ни свойств полимеров, образующихся с этими, по-видимому, эквивалентными катализаторами. Не включены, как правило, в таблицу и те патентные примеры, в которых яе описано получение твердых полимеров. [34]
В основу расположения патентных примеров положены не порядок их появления, а природа процесса и рассматриваемого мономера и состав катализатора. В таблицу включены сведения по получению и свойствам полимеров. Примеры, в которых не даны выходы полимеров или их свойства ( или и то и другое), в таблицу не включены. Опущены также многочисленные примеры, в которых указывается, что катализатор, характеризуемый только его химическим составом, дает результаты, аналогичные тем, которые получаются с ранее описанными катализаторами, и вместе с тем не дается ни условий полимеризации, ни свойств полимеров, образующихся с этими, по-видимому, эквивалентными катализаторами. Не включены, как правило, в таблицу и те патентные примеры, в которых не описано получение твердых полимеров. [35]