Примесь - амин
Cтраница 2
Методика получения этой кислоты основана на взаимодействии Н - ( 2-оксиэтил) этилендиамина с формалином и фосфористой кислотой в сильнокислой среде. Во избежание получения примеси неполностью фосфорилированного амина были применены 20 % - ные избытки формалина и фосфористой кислоты по отношению к амииной компоненте - Кислоту дополнительно очищали хроматографированием на катио-ните КУ-2 ( ЬГ-форма) с последующим переосаждением из метилового спирта. [16]
Амины относят к реакционноспособным веществам, которые взаимодействуют с большинством используемых в газовой хроматографии твердых носителей, что приводит к размыванию хрома-тографических пиков. Для устранения адсорбционной активности носителей при анализе примесей аминов их предварительно обрабатывают щелочью или силанизируют. В принципе возможно использование для этих целей и полностью инертных сорбентов на основе тефлона, однако эффективность разделения на таких сорбентах невысока. R, N, Т) или хромосорб 103, а также пористые полимерные сорбенты с привитыми аминогруппами ( см. гл. [17]
Примеси могут влиять на скорости роста кристаллов в чрезвычайно малых концентрациях. Так, используемые при производстве КО и остающиеся в реактивах примеси аминов в количестве всего 10 - 5 - 10 6 % по массе меняют огранку кристаллов с кубической на октаэдрическую и приводят к резко выраженному отравлению граней, проявляющемуся в том, что кристаллы не растут в широкой области пересыщений. [18]
По первому методу N - м е т и л а ц е т а мид, содержащий лримеси, перегоняется в атмосфере азота. Из фракции, отобранной при температуре 204 - 206 С, с помощью многократной экстракции петролейным эфиром удаляются примеси аминов. После экстракции для удаления воды и остатков петролеиного эфира проводится перегонка при температуре ниже 130 С. Примесь метиламина, связанного в сульфат, не перегоняется и остается в колбе. После очистки от амина необходимо удалить из продукта уксусную кислоту, что достигается выдерживанием его в течение нескольких часов в присутствии оксида кальция с последующими фильтрацией и перегонкой под вакуумом. [19]
Следует обратить внимание на возникновение грубых погрешностей, вызываемых химическими, сорбционными и гидродинамическими факторами. Так, возможны химические реакции, например спиртов с полиэфирными неподвижными фазами ( переэтерификация), следует учитывать возможность химических превращений примесей аминов, жирных кислот и др. Адсорбция полярных сорбатов на активных центрах твердого носителя может привести к отсутствию на хроматограмме пиков соответствующих примесей, имеющихся в пробе. [20]
Основным недостатком диметилформамида при использовании его в качестве среды при полимеризации является малая скорость полимеризации акрилонитрила. Как правило, продолжительность полимеризации или сополимеризации акрилонитрила в диметилформамиде при конверсии мономера 70 % составляет 16 - 24 ч, что в 8 - 10 раз превышает продолжительность полимеризации в большинстве других растворителей. Такая малая скорость полимеризации объясняется, по-видимому, наличием в диметилформамиде примесей аминов, которые обрывают растущую цепь и таким образом замедляют или даже ингибируют процесс радикальной полимеризации. Учитывая указанные недостатки, полимеризацию акрилонитрила в среде диметилформамида применяют сравнительно редко. При получении прядильного раствора из полимера, синтезированного методом суспензионной полимеризации, этот растворитель используется достаточно широко. [21]
Обычным испытанием чистоты растворителя является газо-хроматографический анализ. Стандарты Американского химического общества часто рекомендуют определять уровень кислотных или щелочных материалов, присутствующих в растворителе, с помощью титрования. Кислотно-основное титрование не является достаточно - чувствительным, например, для контроля низкого уровня примеси аминов в метаноле ( образующихся1 в одном из промышленных процессов, используемом для полу - - чения метанола), которая, однако, легко детектируется по характерному запаху. В этом и других случаях важно то, что при использовании больших объемов растворителя в препаративной ЖХ загрязнения, присутствующие в небольших концентрациях, могут концентрироваться на неподвижной фазе и вследствие-этого изменять характеристики удерживания и форму полосы различных растворенных веществ в процессе использования насадки колонки ( см. также разд. [22]
 |
Схема производства кормовой поваренной соли из галитовых отг ходов флотационных фабрик. [23] |
Весьма важными операциями в соответствии с описываемой технологией являются преследующие удаление влаги и остаточных аминов из получаемого продукта, сушка и прогрев отфугованной соли. Полное удаление аминов может быть достигнуто лишь при прогреве поваренной соли при температуре 500 С. С целью снижения температуры прогрева можно использовать добавки небольших количеств таких окислителей, как нитрат аммония и хлорат ( гипохлорит) натрия, при взаимодействии с которыми примеси аминов разлагаются. [24]
При восстановлении алифатических нитросоединений при действии хлористого олова к - соляной кислоты наряду с амином получается также соответствующий гидроксиламин, который может быть обнаружен благодаря своей большой восстановительной способности. Нитрометан образует, таким образом, наряду с метиламином метилгидрЪксиламии 1В28 CHSNHOH. При восстановлении же, как в ароматическом ряду ( см. 2) цинковой пылью и водой при нагревании, нитрометан образует только лишь метилгидроксил-а м и н без всякой примеси амина. [25]
 |
Иллюстраций 2. Библ. 11 назв. [26] |
Предлагается фотометрический метод определения малых количеств некоторых изоцианатов. Метод основан на образовании производных карбаминовой кислоты при взбалтывании бензольных растворов ароматических изоцианатов с водным раствором едкого натра. Водные растворы карбаминатов разлагают кислотами до образования первичных ароматических аминов. Последние определяют фотометрически по реакции диазотирования и азотсочетания с а-нафтолом. При взбалтывании с водным раствором щелочи примесь аминов остается в бензольном растворе и не мешает определению изоцианатов. [27]
Страницы: 1 2