Примесь - состояние
Cтраница 2
Знание направлений моментов разрешенных переходов, а также величины соответствующих вероятностей переходов составляет экспериментальную основу для теоретических расчетов вероятностей синглет-триплетных переходов; в результате, возможно, удастся показать, какова примесь состояний синглетного характера в триплетном состоянии и состоянии триплетного характера в основном синглетном состоянии. [16]
Знание направлений моментов разрешенных переходов, а также величины соответствующих вероятностей переходов составляет экспериментальную основу для теоретических расчетов вероятностей синглет-триплетных переходов; в результате, возможно, удастся показать, какова примесь состояний сингл етного характера в триплетном состоянии и состояний триплетного характера в основном синглетном состоянии. [17]
В этом случае поле частично или полностью снимает ( 2 / - - 1) - кратное вырождение каждого мультиплета; мультипле-ты, по крайней мере в первом приближении, можно рассматривать независимо друг от друга, пренебрегая примесью состояний соседних мультиплетов, так что / является приближенно хорошим квантовым числом. [18]
В этом разделе мы применим рассмотренную выше теорию сверхтонких взаимодействий к некоторым предельным случаям: а) пределу свободного иона, б) случаю предельной анизотропии, в) кубической симметрии и г) случаю, когда необходимо учитывать примеси состояний с различными / к основному состоянию. Большинство спектров, полученных при исследовании эффекта Мессбауэра на редкоземельных элементах, интерпретировалось в предположении, что для них с хорошей точностью выполняются условия, определяющие какой-либо из указанных случаев. [19]
Поскольку в этой комбинации присутствует примесь состояний с более высокими энергиями, то средняя энергия окажется выше энергии основного состояния. [20]
Случаи, когда необходимо учитывать примеси состояний с различными J. Для большинства ионов редкоземельных элементов примеси состояний с различными J к основному состоянию, создаваемые магнитными полями, обменными взаимодействиями и взаимодействием с кристаллическим полем, очень малы. [21]
А) и В) различаются только разностью фаз, примеси состояний I / 1 и / 2) в них равны. [23]
В более точных измерениях может оказаться необходимым учет поправок к ( / Л /), обсуждавшихся в § 2 настоящей главы. Однако в общем случае значительные поправки к зееманов-ской энергии вносят примеси состояний с другими / ( главным образом близких по энергии состояний с / / 1); если эти примеси известны, то поправки к зеемановской энергии можно найти, используя формулы § 3 и 4 гл. [24]
В этом случае связь между атомами азота и кислорода является двойной, состоящей из преобладающе ионной плюс преобладающе ковалентной. При этом неявно предполагают, что в первой из этих связей имеется примесь ковалентного состояния, а в последней - ионного. Различные авторы называют такие связи семиполярными двойными связями, донорными связями или координативно-ковалентными. Как в органических, так и в неорганических соединениях эти связи встречаются довольно часто. Наличие их всегда ясно видно из структурной формулы. [25]
То, что основной уровень в металлах хорошо описывается приближением Jz J, возможно указывает на доминирующую роль обменного взаимодействия по отношению к внутрикристаллическим полям. Помимо этого, из-за преимущественно аксиального характера кристаллических полей ( главным членом кристаллического потенциала является VI, имеющий отрицательный знак) примеси состояний с различными Jz в основное состояние иона оказываются незначительными. [26]
В крамерсовском ионе члены VN имеют не равные нулю матричные элементы по двум компонентам; поэтому здесь необходимо учитывать примеси более высоких состояний, возникающих вследствие зеемановского взаимодействия. В случае некрамерсовского дублета зависимость процесса Кронига - Ван Флека от поля имеет вид - Я3; здесь не требуется учета примесей более высоких состояний. [27]
Противоположный случай мы наблюдаем в ряду LiCl, LiBr, Lil, где деформация самого иона Li4 вообще ничтожна. Поскольку эти ионы атомные, то собственный парамагнетизм мог бы иметь здесь место только в том случае, если бы в ионных кристаллах имелась заметная примесь гомополярных состояний, и притом состояний, обладающих собственным парамагнетизмом. По-видимому, таких состояний в этих соединениях не имеется. [28]
Выполнение третьего и четвертого условий, обусловливающих высокую эффективность передачи энергии между уровнями 2 и 3, по сравнению с деградацией энергии уровня 2 и основное состояние 1, в большинстве случаев осуществляется, если уровень а расположен энергетически ниже уровня 2 и переход между уровнями 2 - - 3 происходит с выделением энергии. В отличие от второго условия, выполнение третьего условия легче наблюдается, так как гораздо легче подобрать близко лежащие возбужденные уровни энергии, и даже если переход между ними будет запрещен и примесь состояний будет невелика, то и в этом случае эффективность переноса энергии 2 - - 3, и о сравнению с деградацией, - - У, может оказаться большей. Так как расстояния между уровнями 2 и 3 могут быть на порядок меньше расстояний между уровнями 2 и /, то эффективность передачи энергии 2 - - 3 может оказаться выше. [29]
Матричные элементы, описывающие этот эффект, пропорциональны матричным элементам вектора S. Поскольку мы не можем пренебречь примесью состояний с различными J, то эта пропорциональность будет нарушаться, и отношение Лц / Лх будет изменяться, хотя это изменение не может быть представлено увеличением изотропного вклада С. Поскольку такая примесь в настоящем случае довольно мала и ожидаемый вклад в магнитную сверхтонкую структуру от поляризации остова, вероятно, не превышает 2 % [23], то результирующий эффект, по-видимому, также мал. [30]
Страницы: 1 2 3