Примесь - тиофен
Cтраница 2
По той же причине тиофен выходит из колонки с графитированной сажей раньше, чем бензол ( хотя температура кипения и молекулярный вес его больше, чем бензола); это позволило определять на такой колонке до 0 5 % примеси тиофена в бензоле ( рис. 14, см. стр. [16]
Преимущество графитированной сажи для газохроматографиче-ского определения тиофена в бензоле в том, что сероуглерод и углеводороды состава Cs выходят из колонки перед тиофеном, а углеводороды Се и выше удерживаются сильнее бензола и, покидая колонку, не мешают определению примеси тиофена. [17]
В сыром бензоле содержится иногда до 0 5 % тиофена. Примесь тиофена вредна при применении бензола для двигателей внутреннего сгорания, так как при сжигании тиофена образуется сернистый газ. Особенно строгие требования предъявляются к авиационному бензолу. Полное отделение тиофена от бензола достигается его меркурированием. [18]
Отмечено влияние качества бензола на течение реакции сульфирования. Наличие примеси тиофена благоприятствует сульфированию бензола. [19]
Бензол, не содержащий примеси тиофена, окисляют водным раствором перманганата калия, подкисленного серной кислотой до прекращения изменения окраски раствора КМп04, затем промывают водой, 20 % - ным раствором щелочи, тщательно промывают дистиллированной водой, сушат прокаленным СаС12 и перегоняют над металлическим натрием. [20]
Таким образом, тиофен во многом напоминает бензол, но более реакционноспособен. Этим пользуются для удаления из бензола примеси тиофена. [21]
Эта фракция содержала практически все ресурсы бензола и не содержала толуола. Она выкипала в пределах 0 о С и представляла собой бензол с примесью тиофена и сопровождавших бензол олефинов и нафтенов, содержавшихся в сыром бензоле. [22]
Если не считать процесса сульфирования остаточного количества тиофена, вторая группа реакций является нежелательной, приводящей к образованию кислой смолки, ухудшению качества и уменьшению выхода регенерированной кислоты и дополнительным потерям бензольных углеводородов. Первая группа реакций является в основном полезной и необходимой для успешного проведения процесса, так как обеспечивает возможность получения бензольных углеводородов, в достаточной степени свободных от примесей тиофенов и непредельных соединений. Нежелательными в этой группе реакций являются процессы сополимеризации непредельных соединений и бензольных углеводородов, приводящие к уменьшению выхода последних и соответственно к увеличению выхода кубовых остатков. [23]
При использовании традиционного метода очистки бензол встряхивают или перемешивают с концентрированной серной кислотой ( - 100 мл на 1 л бензола) и затем удаляют слой кислоты; операцию повторяют до тех нор, пока слой кислоты не будет иметь очень слабую окраску. Бензол декантируют и перегоняют. Очистка с использованием серной кислоты позволяет удалить из бензола примеси тиофена, олефинов и воду. [24]
Как показали работы Эльгина, Молдавского, Прокопчука и др. [35], распад сернистых соединений, даже таких прочных, как тпофен, происходит в присутствии катализаторов и водорода при температурах значительно более низких, чем необходимые для крекинга, и при небольших давлениях. Хорошим обессеривающим действием обладают не только такие катализаторы, как MoS2 и CoS, по и окись хрома и железная руда. Полнота удаления сернистых соединений при гидрировании бензина особенно необходима в том случае, когда к стабилизированному гидрированием бензину добавляется затем антидетонатор - тетра-этилсвинец. Если примесь тиофена не оказывает существенного влияния на октановое число, то примесь меркаптанов, сульфидов, ди - и трисульфидов приводит к значительному понижению октановых чисел по сравнению с теми, которые дает этот бензин с тетраэтилсвиниом в отсутствии сернистых соединений. [25]
Тиофен как я-избыточная система легче бензола вступает в оеакции электрофильного замещения. В отличие от пиррола и фура-на тиофен неацидофобен из-за своей высокой ароматичности. Например, тиофен легко сульфируется концентрированной серной кислотой при комнатной температуре, тогда как бензол в этих условиях с серной кислотой не реагирует. На этом основана очистка технического бензола от примеси тиофена: образовавшаяся тиофен-2 - сульфо-кислота, будучи намного полярнее бензола, растворима в серной кислоте, что позволяет легко разделить два слоя - более легкий бензольный и нижний кислотный. [26]
 |
Дегидроциклизация я-гептана на отдельных катализаторах и их смеси. [27] |
Парафины подвергаются также дегидроциклизации на катализа: торах риформинга по бифункциональному механизму: дегидрирование на платине, циклизация образовавшихся непредельных углеводородов на кислотных участках носителя. Из табл 1.5 видно, что платинированный уголь не катализирует реакцию дегидроциклизации - гептана, если к последнему добавить 0 01 % тио-фена ( по массе, в пересчете на серу), но сохраняет высокую дегидрирующую способность. Концентрация гептенов не меняется при добавлении тиофена к гептану и близка к равновесной в примененных условиях. Не подвергается дегидроциклизации к-гептан при пропускании над оксидов алюминия. Однако реакция дегидроциклизации протекает, если к-гептан с указанной выше примесью тиофена пропускают над смесью платинированного угля и оксида алюминия. [28]
Нитрование тиофена удается с трудом. Обычно пропускают его пары в дымящую азотную кислоту. Нитрогруппа вступает в а-по-ложение. При сульфировании тиофен превращается в а-тиофен-сульфокислоту, причем сульфируется легче, чем бензол. Этим пользуются для очистки бензола, полученного из каменноугольной смолы, от примеси тиофена. По отношению к восстановителям тиофен относительно устойчив. [29]
Смесь бензойной кислоты и натронной извести помещают в колбу Вюрца, закрывают колбу пробкой и медленно нагревают содержимое колбы. Реакционная смесь постепенно темнеет. Образующийся бензол отгоняется из реакционной массы, конденсируется в холодильнике и собирается в приемнике. Температура плавления бензола 6 С, при интенсивном охлаждении приемника он может закристаллизоваться. Содержимое приемника переносят в делительную воронку, отделяют верхний бензольный слой и перегоняют его из маленькой колбы Вюрца. Мастер производственного обучения обращает внимание учащихся на то, что в бензоле, полученном этим способом, отсутствует примесь тиофена, всегда сопутствующая бензолу, получаемому из каменноугольной смолы. Далее мастер производственного обучения напоминает учащимся, что одна из характерных реакций ароматических углеводородов - реакция замещения. [30]
Страницы: 1 2