Cтраница 2
Наиболее удобный метод расщепления оптических изомеров основан на различной растворимости таких солей. Однако другие формы проявления диастереоизомерии часто оставляют без внимания. Со ( к-рп) з ] 3 являются не оптическими изомерами, как иногда утверждают, а диастереоизоме-рами, поскольку конфигурации и конформации хелат-ных колец 1 2-диаминопропана в этих двух соединениях идентичны, а не энантиомерны. [16]
Эту структуру называют абсолютной конфигурацией соединения. Такой термин обычно ограничен случаями оптической изомерии и диастереоизомерии, однако в настоящей работе будут разобраны методы изучения всех трех видов стереоизомерии. Кроме того, термином абсолютная конфигурация часто пользуются в тех случаях, когда для превращения одного изомера в другой необходим разрыв связи. [17]
Метиленовые протоны в а-положении к карбонильным группам этой молекулы диастереотопны и, вероятно, будут давать квартет АВ. Кроме того, поскольку соединение 36 является рацематом, два карбонильных атома углерода будут давать сигнал в его спектре ЯМР 3С в присутствии хирального сольватирующего реагента, а хроматография на хиральном твердом адсорбенте может позволить расщепить рацемат. Отметим, что, если этот план осуществится, будут выявлены несколько новых типов топологической диастереоизомерии. [18]
Основное внимание при обсуждении будет уделено новым топологическим свойствам этих продуктов и общим критериям топологической энантиомерии и диастереоизомерии. Топологические энантиомеры должны быть неплоскими, определяя либо непланарный граф ( мебиусова лестница с 6 вершинами гомеоморф-на К3 3), либо узел или петлю, являющиеся неплоскими в результате укладки. Кроме того, возможна непредставимость из-за неподходящей оси симметрии. Интересно отметить, что эти критерии необходимы, но не достаточны для топологической хиральности. В случае топологической диастереоизомерии по крайней мере один из изомеров должен быть неплоским. [19]