Принцип - микроскопическая обратимость - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Мозг - замечательный орган. Он начинает работать с того момента, как ты проснулся, и не останавливается пока ты не пришел в школу. Законы Мерфи (еще...)

Принцип - микроскопическая обратимость

Cтраница 3


Основываясь на принципе микроскопической обратимости в применении к реакции Михаэля, обратимость которой формально доказана, можно сделать вывод, что процесс отщепления должен начинаться с первоначального отщепления протона от расщепляющейся молекулы с образованием анионоидного сопряженного основания, вслед за чем происходит мономолекулярное выделение аниона из сопряженного основания. Таким образом, в этом случае реализуется механизм отщепления, который в гл. IX был обозначен символом ElcB и который в упомянутой главе не был проиллюстрирован хорошими примерами. Однако в рассматриваемых случаях этот механизм является общеприменимым и именно по такому механизму образуются двойные связи, которые, конечно, в данном случае обладают особыми свойствами вследствие их сопряжения с карбонильной, циан - или нитрогруппой ( гл.  [31]

В химии существует принцип микроскопической обратимости, который гласит, что прямая и обратная реакция протекают по одному и тому же пути, но в противоположных направлениях.  [32]

Как известно, принцип микроскопической обратимости непосредственно вытекает из симметрии уравнения Шредингера ( или классического уравнения Лиувилля) по отношению к обращению времени. Этот принцип связывает сечения прямой и обратной реакций. Принцип детального равновесия устанавливает статистическое соотношение между константами скорости прямого и обратного процессов в равновесии. Принцип детального равновесия для коэффициентов скоростей прямой и обратной реакций может быть получен как следствие равенства скоростей прямой и обратной реакций в равновесии и из соотношений микроскопической обратимости с использованием равновесного максвелл-больцмановского распределения по скоростям и внутренней энергии.  [33]

В химии существует принцип микроскопической обратимости, который гласит, что прямая и обратная реакция протекают по одному и тому же пути, но в противоположных направлениях.  [34]

В соответствии с принципом микроскопической обратимости обратные реакции подчиняются тем же правилам. И действительно, аддукты Дильса - Альдера расщепляются довольно легко, тогда как для расщепления циклобутанов, несмотря на дополнительное напряжение, требуются значительно более жесткие условия.  [35]

В соответствии с принципом микроскопической обратимости скорость определяющей стадией в обратном направлении должна быть в этом случае атака тиоэфира карбанионом.  [36]

В соответствии с принципом микроскопической обратимости, при образовании гемиортоэфира атака алкокси-ионом на эфир также должна происходить под стереоэлектронным контролем.  [37]

В соответствии с принципом микроскопической обратимости реакции, обратные этим гидролитическим процессам, должны идти по такому же механизму. Справедливость этого утверждения была показана на примере образования сукцинанилиновой кислоты из анилина по реакции, обратной гидролизу сукцинани-линовой кислоты. Образование сукцин анилиновой кислоты из этих реагентов протекает существенно быстрее, чем образование анилида, исходя из монокарбоновой кислоты и анилина, причем скорость первой реакции лимитирует образование янтарного ангидрида.  [38]

В соответствии с принципом микроскопической обратимости стадия, характеризующаяся константой k2, должна протекать через те же переходные состояния. Превращение тетраэдрического соединения в продукты реакции может также происходить через соответствующие переходные состояния: по механизмам общего основного ( 1 - 137 1) и общего кислотного ( 1 - 137 11) катализа.  [39]

Доказательство основано на принципе микроскопической обратимости, согласно которому любому решению уравнений движения частицы в заданных условиях соответствует при инверсии времени другое, совпадающее с первым, если направление магнитного поля В также меняется на обратное.  [40]

В приведенных реакционных системах принцип микроскопической обратимости соблюдаться не может, так как молекулярностн обратных реакций равны пяти и восьми. Но так как реакции на самом деле происходят, остается предположить, что они протекают через ряд последовательных элементарных актов.  [41]

Это доказательство опирается на принцип микроскопической обратимости ( детального равновесия), согласно которому при термодинамическом равновесии системы скорость каждой из реакций должна обращаться в нуль.  [42]

Это и есть выражение принципа микроскопической обратимости или принципа детального равновесия.  [43]

44 Влияние симметризации, проведенной в соответствии с формулой, на 2М NOE-спектр в моде абсолютного значения, полученного от протеинового семенного ингибитора ПА ( молекулярная масса 6500 в ШО с использованием последовательности - IT / 2 - t - - к / 1. - тт - тс / 2 - t2 с временем смешивания тт 200 мс. а - исходный спектр. б - симметризованный спектр. Отметим ярко выраженные на. [44]

Выражение (6.6.12) является следствием принципа микроскопической обратимости и означает, что все существенные кросс-пики появляются симметричными парами.  [45]



Страницы:      1    2    3    4