Cтраница 4
Проявление - донорной способности молекулой посредством того или иного донорного центра зависит от ряда обстоятельств. Одним из основных является принцип максимального перекрывания орбита лей донора и акцептора. Согласно ему донорно-акцепторная связь образуется с участием того донорного центра, который обеспечивает максимум перекрывания. Вероятно, в случае нитрилов этот принцип в основном и определяет участие донорного центра. [46]
По своим познавательным возможностям принцип максимального перекрывания подобен такому: чем челопек выше, тем он сильнее. В статистическом плане это может быть норным, ко сценка силы отдельных людей только по их росту весьма часто была бы ошибочной. [47]
Последнее положение, известное как правило перекрывания, особенно важно. Фактически оно отражает действие принципа максимального перекрывания. [48]
Форма sp2 - AO похожа на форму spz - орбиталей, но sp2 - AO более сжаты и вытянуты. Образуемые ими связи должны быть согласно принципу максимального перекрывания более прочными. [49]
Выше при рассмотрении геометрической изомерии относительно двойной связи и электронных спектров таких изомеров использовалось соображение о том, что электронная потенциальная энергия системы сопряженных двойных связей минимальна в том случае, если все двойные связи располагаются в одной плоскости. В теории молекулярных орбит это положение вытекает из принципа максимального перекрывания, который требует параллельной ориентации орбит взаимодействующих электронов. Предпочтительная с точки зрения электронной теории копланар-ность сопряженных систем приводит к другому важному следствию, а именно к существованию геометрических изомеров при ординарной связи. Это явление и связь его со спектральными свойствами впервые рассматривались Мулликеном, который ввел специальный термин s - ис-транс-изомерии ( здесь s обозначает ординарную связь; см. ссылки на стр. [50]
В случае многоатомных молекул молекулярные орбитали образуются точно так же, как в случае двухатомных молекул. Форма электронных облаков, участвующих в связи электронов, и принцип максимального перекрывания в простых случаях позволяют судить о геометрии молекул. [51]
Таким образом, представления о гибридизации служат скорее средством условного описания, а не теоретического прогнозирования геометрической структуры. Тем не менее тесная связь представлений о гибридизации АО с фундаментальным понятием ЛМО и универсальность принципа максимального перекрывания являются обоснованием применения этих представлений. [52]
Из сказанного выше не следует заключать, что все соединения никеля с координационным числом 4 имеют квадратную конфигурацию. Например, карбонил никеля Ni ( CO) 4 характеризуется тетраэдрической структурой. Из принципа максимального перекрывания следует, что каждая группа NiCO должна быть линейной. Если все эти электроны поделены между группами СО и атомом Ni, то Srf-слой будет заполненным. Тогда останется группа четырех электронов атома никеля, которая имеет конфигурацию ( 4s) ( 4р) 3 и может гибридизоваться тетраэдрически. [53]
Следовательно, три связи СН атом углерода образует гибридными АО одного типа, а четвертую ( С-Вг) - другого. Следовательно, в молекуле СН3Вг атом углерода использует неэквивалентные гибридные АО. Согласно принципу максимального перекрывания, вид этих орбиталей полностью определяется углами между связями, которые являются экспериментальным критерием типа гибридных АО, формирующих связь. Рассмотрим это определение в более общем виде. [54]
Гибридные облака выступают наружу больше, чем р-облака, и образуют особенно прочные о-связи при обобщении с s - облаками четырех атомов водорода. Вообще, энергия связи всегда тем больше, чем полнее перекрываются в пространстве связывающие атомные состояния. В этом заключается принцип максимального перекрывания. [55]