Принцип - геометрическое соответствие
Cтраница 1
Принцип геометрического соответствия, положенный А. А. Баландиным в основу его мультиплетной теории, был впоследствии дополнен вторым основным принципом энергетического соответствия. Ниже мы кратко рассмотрим основные положения мультиплетной теории, сыгравшей значительную роль в развитии современных представлений о механизме гетерогенного катализа. [1]
Помимо принципа геометрического соответствия, при катализе должен соблюдаться принцип энергетического соответствия. Это означает, что связь между атомами катализатора и реагирующего вещества должна быть не слишком прочной и не слишком слабой, а оптимальной. Мультиплетная теория позволяет вычислить величину энергии этой оптимальной связи и тем самым предсказывать условия для подбора катализаторов, последовательного протекания реакций на данном катализаторе и рассчитывать энергию активации для однотипных реакций на определенном катализаторе. [2]
Согласно принципу геометрического соответствия твердое тело может быть гетерогенным катализатором, если расположение активных мест на его поверхности находится в геометрическом соответствии с расположением атомов в молекулах реагирующих веществ. Кроме того, расстояние между атомами в мультиплете должно соответствовать расстоянию ( длине химической связи) между атомами в реагирующих молекулах, образующих на поверхности катализатора мультиплетный комплекс. [3]
По принципу геометрического соответствия адсорбция молекул реагирующего вещества происходит на определенных активных центрах катализатора. [4]
На основе принципа геометрического соответствия можно решить некоторые вопросы, связанные с подбором катализатора для данной реакции. Из принципа геометрического соответствия следует, что мультиплет для катализа этой реакции должен быть секстетом. [5]
Как указывалось выше, принцип геометрического соответствия требует соответствия как расстояний, так и элементов симметрии реагирующей молекулы и катализатора. При секетет-ном механизме катализа в реакциях дегидрогенизации цикло-гексана или гидрирования бензола соответствие элементов симметрии по форме и расстоянию между атомами требует, чтобы катализатор-металл имел гранецентрированную кубическую или гексагональную решетку. При других расстояниях атомы водорода в циклогексане или будут слишком удалены от притягивающих их атомов катализатора или кольцо не належится на решетку. При несовпадении либо расстояния, либо типа решетки металл не будет каталитически активным. [6]
Наиболее интересные результаты дает применение принципа геометрического соответствия к реакции дегидрирования цикло-парафинов. [7]
Наиболее интересные результаты дает применение принципа геометрического соответствия к дегидрированию циклопарафинов. Типичными дегидрирующими катализаторами являются металлы, кристаллизующиеся в гранецентрированных и гексагональных решетках, так как только на октаэдрических гранях первой и на ба-зопинакоидах второй встречается соответствующее строению ше-стичленных циклов расположение атомов решетки. [8]
Наиболее интересные результаты дает применение принципа геометрического соответствия к реакции дегидрирования цикло-парафинов. [9]
Наиболее интересные результаты дает применение принципа геометрического соответствия к дегидрированию циклопа-рафинов. & я в гранецентрированных и гексагональных решетках, так как только на октаэдрических грзТТях первой и на базопинакоидах второй встречается соответ-ствующее строению шестичленных циклов расположение атомов решетки. Так, каталитически активны гранецентрированные решетки Pd ( 2 74 - 10 8 см), h ( 2 70 - Ю-8 см), Rh ( 2 68 - Ю 8 см), Си ( 2 56Х Х10 - 8 см), а кристаллографически аналогично построенные решетки Th ( 3 60 - Ю-8 см), РЬ ( 3 50 - Ю-8 см), Аи и Ag ( 2 88) X ХЮ 8 см) при дегидрировании шестичленных колец каталитически неактивны. [10]
Требование структурного соответствия элементов реакционной системы выражается принципом геометрического соответствия. Согласно принципу геометрического соответствия для осуществления каталитического процесса чрезвычайно важен способ наложения реагирующих молекул на поверхность катализатора, определяемый размерами атомов и их расположением на поверхности катализатора. По мультиплетной теории каталитически активными металлами в реакциях, подобных рассмотренной, могут быть только те, которые обладают гране-центрированной кубической и гексагональной решетками с межъядерными расстояниями от 0 249 до 0 2775 нм, и твердые растворы этих металлов. Межъядерные расстояния в кристаллических структурах железа, хрома, ванадия, молибдена, вольфрама укладываются п пределы межъядерных расстоянии, требуемых теорией, одна ко эти металлы не могут катализиронать реакции по мультн-плетному механизму из-за их кубических объемно центрированных решеток ( в других реакциях эти металлы могут быть катализаторами. Сплав 75 % Со и 25 % Fe имеет кубическую гранецент-рированную решетку и каталитически амииеи и реакции гидрирования бензола, а сплав 50 % Со и 50 % Fe в этой реакции не активен - у этого сплава кубическая объемно центрированная решетка. [11]
Следовательно, в химии хелатов с ионной связью очень важен принцип структурного, геометрического соответствия: центральный ион не должен быть слишком маленьким и слишком сильным поляризатором. [12]
 |
Схема, поясняющая принцип действия перцептрона. Р - рецептор-ные ячейки. А - ассоциирующие ячейки. Э - эффекторная ячейка ( из Л. П. Крайзмера, 1962. [13] |
В частности, таким образом может быть объяснена дробная, организованная по принципу геометрического соответствия точка в точку, локализация проекций отдельных групп рецепторов в центральных полях, при наличии комплексного, сложно сгруппированного представительства элементов воспринимающей поверхности в периферических полях. [14]
 |
Секстетная адсорбция параметрах объемных элементов циклогексана на плотно упако - решетки катализатора. Поэтому ванных, гранях металлических сопоставление геометрических пара. [15] |
Страницы: 1 2 3