Природа - ингибитор
Cтраница 2
Реакции между начальным активным центром ( R -) или растущей полимерной цепью и ингибитором определяются не только природой ингибитора, но и активностью свободных радикалов, участвующих в развитии процесса. В связи с этим нами были применены для инициирования полимеризации инициаторы, распадающиеся с образованием радикалов различной активности. В качестве мономеров, образующих при-полимеризации полимерные радикалы различной активности, были изучены: стирол, изопрен, хлоропрея, метилметакрилат, винилацетат и аллилацетат. Наименее активные полимерные радикалы образуются при полимеризации первых трех мономеров, наиболее активные-при полимеризации последних двух мономеров. [16]
Согласно этой концепции, действие ингибиторов направлено на подавление реакций гетерогенного зарождения радикалов, что дает не менее простое объяснение независимости предельной скорости от природы ингибиторов, чем объяснение, предложенное Хиншельвудом, поскольку для блокирования одного активного центра зарождения на поверхности требуется лишь одна частица любого ингибитора. [18]
Степухович [42] нашел, что скорость предельно заторможенной реакции крекинга этана с применением в качестве ингибиторов ацетилена, аллена и изобутилена существенно зависит от природы ингибитора. [19]
Если представление о полностью заторможенной реакции на пределе торможения как остаточной цепной реакции может просто объяснить существование самого предела действия ингибиторов, то требуется еще объяснить с точки зрения этого представления независимость предела скорости для данного алкана от природы ингибитора, что является не столь уже простым. Осложняющим обстоятельством является то, что слишком различные ингибиторы, как N0 и олефины с различным механизмом действия, дают одинаковый предел скорости. Для того, чтобы решить, является ли это совпадение скорости N0 и некоторых олефинов не случайным, необходимо исследовать действие более широкой группы ингиби - торов на термический распад определенного алкана, что и было предпринято в нашей лаборатории. [20]
Здесь Z - защитное действие ингибитора, равное ( ic-ic) lic, где i / и ic - скорости коррозии с применением ингибитора и без него; с-объемная концентрация ингибитора; а и Ъ - эмпирические константы, зависящие от природы ингибитора. [21]
Ввиду большого разнообразия ферментов, переносящих фосфат при участии ионов металлов, следует учитывать возможность такого же разнообразия функций металла. Действительно, если обратиться к сравнению эффективности различных металлов, природы ингибиторов и концентрационных зависимостей активации и ингибирования, то можно увидеть, что специфические требования к металлам для различных ферментов неодинаковы. Вполне возможно, что для каждого фермента характерен свой механизм участия ионов металла в реакции. [22]
Торможение реакции в присутствии ингибиторов объясняют тем, что частицы ингибиторов адсорбируются на поверхности металла, образуя защитную пленку, что затрудняет переход металла в раствор. В зависимости от природы металла, его структуры, а также природы ингибиторов тормозящее действие ингибиторов различно. [23]
Установлено существование предела тормозящего действия ингибиторов на скорость крекинга и зависимость остаточной скорости на пределе от природы ингибитора. [24]
Так, остаточная-ско - р бсть - распад а-э тана зависит от природы тормозящей добавки: для дот ле1на и б тме на4 алле а и. Тем самым был показан радикально-цепной характер остаточной реакции на пределе торможения, а также ошибочность концепции Гившельвуда о молекулярном характере реакции распада на пределе торможения, основанной на положении об абсолютной независимости предела торможения для данного алкана от природы ингибиторов. [25]
Возможно, что столь различные механизмы могут случайно привести к одинаковым результатам. В нашей трактовке [36] предельная скорость обусловлена остаточной цепной реакцией, имеющей небольшую длину цепи. В таком случае следует проверить вывод о независимости предельной скорости от природы ингибиторов, используя для этого разнообразные ингибиторы. [27]
Были обнаружены ингибиторы крекинга алканов ( пропилен, изо-буш. Установлено существование предела тормозящего действия ингибиторов на скорость крекинга и зависимость остаточной скорости на пределе от природы ингибитора. [28]
Особенно заметен этот эффект в условиях почти полного заполнения поверхности электрода поверхностно-активным веществом - ингибитором. Кастенинг [97-99] нашел на опыте и затем обосновал теоретически, что скорость электродного процесса на ртутном электроде при вытеснении ингибитором адсорбированного деполяризатора при 0 - - 1 и 9 1 ( индекс / относится к ингибитору, d - к деполяризатору) пропорциональна концентрации ингибитора в растворе в степени х, где х - отношение площадей Л, занимаемых на поверхности электрода соответственно адсорбированными частицами деполяризатора и ингибитора: х Ad / Aj. Величина Ad для одного и того же деполяризатора, как показано Кастенингом, несколько изменяется в зависимости от природы ингибитора вследствие специфического взаимодействия между ними, приводящего к изменению ориентации адсорбированных молекул деполяризатора на поверхности электрода. Кастенинг [99] привел сводку величин Ad, AJ и х при восстановлении л-нитрохлорбензола, метилового оранжевого и л-аминоазобензола в присутствии различных поверхностно-активных ингибиторов: бен-зонитрила, л-толунитрила, дифенилсульфона, дифенилсульфокси-да, трифенилфосфиноксида и тилозы. [29]
Страницы: 1 2