Природа - парамагнетизм
Cтраница 1
Природа парамагнетизма в органических полупроводниках может быть различной в зависимости от размеров и характера системы сопряжения. Определяющим для выяснения природы парамагнитных центров является сопоставление электрических и парамагнитных свойств. [1]
Объяснение природы парамагнетизма у кислорода является одним из триумфов теории молекулярных орбиталеи. [2]
Совсем кратко природу парамагнетизма можно объяснить так: магнитное поле ориентирует магнитные моменты атомов или молекул. [3]
Какова бы ни была природа парамагнетизма полимеров с системой сопряженных связей, несомненно, что парамагнетизм является одним из типичных проявлений специфических свойств полисопряженных систем. Поэтому естественно, что были предприняты попытки выявить корреляцию между наличием в полимерах неспаренных электронов и полупроводниковыми свойствами этих веществ. [4]
Для изучения и понимания механизма проводимости в полимерных полупроводниках немалое значение имеет выяснение природы парамагнетизма в них и установление связи между парамагнитными центрами и носителями тока. Этот вопрос также обсуждается в настоящей главе. [5]
 |
Схема измерительной установки.| Схема ячейки. [6] |
Для выяснения механизма адсорбции и характера взаимодействий, определяющих ширину линии, а также для понимания природы парамагнетизма весьма полезно сопоставление парамагнитных и адсорбционных данных. С этой целью была исследована адсорбция кислорода на продуктах РТМ поливинилацетата, отвечающих ТТО, равной 500, 600 и 700 С [1], на образцах РТМ полиэтилена, полученных при 720 С за 1 час ( 720 /) и 80 час. [7]
Кюри правильно заключил из своих опытов, что физическая природа диамагнетизма и парамагнетизма совершенно различна, тогда как природа парамагнетизма близка ферромагнетизму. [8]
Парамагнитные центры л-л - и р-л-сопряженных систем обнаруживают как в твердой фазе, так и в растворах по узкому синглетному сигналу ЭПР. Вопрос о природе парамагнетизма ПСС в настоящее время окончательно не решен. Наиболее известной является гипотеза [123-125], в соответствии с которой ПМЦ образуются в результате локального разрыва л-свя-зей в длинной цепи сопряжения и перехода из син-глетного состояния в триплетное. [9]
 |
Зависимость концентраций п.м.ц. ( R и носителей тока ( п от ТТО. [10] |
В главе V обсуждалось, что обратимая адсорбция некоторых газов ( кислорода, иода) обусловливает обратимое образование на поверхности областей полисопряжения парамагнитных центров типа молекулярных комплексов с переносом заряда. С целью выяснения природы парамагнетизма были сопоставлены количество п.м.ц. с концентрацией носителей тока при различных ТТО. [11]
Зй-электронов иона Fe3 участвуют в построении домена ( ферриты нового типа), либо специфическим обменным взаимодействием парамагнитных ионов железа через сопряженную органическую структуру. В настоящее время вопрос о природе статического парамагнетизма и широких линий ЭПР ( в отличие от положения с узким сигналом ЭПР) ждет еще окончательного решения. [12]
Чисто математически эффект размораживания описывается как результат смешения основного состояния ( с замороженными моментами) с некоторыми возбужденными состояниями, в результате чего возникает индуцированное орбитальное движение электронов. В физическом плане природа этого явления та же, что и природа ван-флековского орбитального парамагнетизма, поэтому соответствующий вклад в экранирование называют парамагнитным. [13]
Еще в 1924 г. Льюис сформулировал правило, согласно которому если число электронов в системе четное, ее полный магнитный момент равен нулю, а если нечетное, то момент равен 1 73 магнетона. Тейлор в 1926 г. качественно подтвердил вывод Льюиса для свободных радикалов, в частности на примере а-нафтилдифенилметила После возникновения квантовой механики трактовка природы парамагнетизма несколько изменилась - было показано ( Ван-Флек, 1932), что постоянный магнитный момент слагается из орбитальной и спиновой составляющих, причем только спиновый момент встречается в органических парамагнитных молекулах. [14]
Из табл. 13 видно, что повышение температуры от 20 до 210 С при вакуумировании приводит к появлению зависимости концентрации п.м.ц. от температуры измерения и ослаблению температурной зависимости ширины линии, отражающей увеличение времени спин-решеточной релаксации. Такое изменение парамагнитных характеристик можно связать с удалением при откачивании некоторой доли поверхностных окислов, образование которых при контакте с воздухом привело к сокращению времени спин-решеточной релаксации и к независимости концентрации п.м.ц. ( Последний эффект будет обсужден в главе VI при рассмотрении природы парамагнетизма продуктов РТМ. [15]
Страницы: 1 2