Природа - превращение
Cтраница 3
Рассматриваемые переходы происходят в тем менее широком интервале темн-р, чем больше кооператпв-ность системы. Сам по себе факт существования температурного интервала перехода еще не дает основания подвергать сомнению фазовую природу конфор-мациопиых превращений. Теоретически кристаллизация в одномерных системах невозможна. Однако даже в случае линейно-кристаллических систем следует помнить, что у спирали гтлп кросс - 5-формы есть протяженность в трех измерениях. Истинным критерием природы перехода является его конформационная прерывность ( в смысле рис. 12), к-рая никак не противоречит модифицированному правилу фаз Гиббса. [32]
Рассматриваемые переходы происходят в тем менее широком интервале темп-р, чем больше кооператив-ность системы. Сам по себе факт существования температурного интервала перехода еще не дает основания подвергать сомнению фазовую природу конфор-мационных превращений. Теоретически кристаллизация в одномерных системах невозможна. Однако даже в случае линейно-кристаллических систем следует помнить, что у спирали или кросс - - формы есть протяженность в трех измерениях. Истинным критерием природы перехода является его конформационная прерывность ( в смысле рис. 12), к-рая никак не противоречит модифицированному правилу фаз Гиббса. [34]
В противном случае эти данные позволяют предсказать, может ли система самопроизвольно ( без затраты внешней энергии) превращаться в другую систему. Термодинамика занимается лишь начальным и конечным состояниями систем, способных к превращениям, но не дает никакого представления о природе превращений. [35]
Поучительно проследить, как создавалось представление о содержании этого различия. В 30 - х и 40 - х годах химизм низкотемпературного окисления углеводородов явился предметом многочисленных исследований, вскрытию же природы превращений, протекающих при верхнетемпературном окислении, было уделено мало внимания и о его химизме было известно лишь немногое. Поэтому, если при обсуждении низкотемпературного окисления авторы химической теории детонации могли оперировать рядом экспериментальных данных и установленных представлений, то при переходе к верхнетемпературному окислению они из-за отсутствия подобного материала оказывались в значительно более трудном и неопределенном положении. В результате установление различия в химизме нижне - и верхнетемпературного окисления производилось не путем их экспериментального сравнения, а скорее путем отрицания для верхнетемпературной реакции того, что является особо характерным для нижнетемпературной реакции. А так как сторонникам химической теории детонации в двигателе наиболее характерным свойством холоднопламенного окисления представлялось накопление в пламени либо органических перекисей, либо продуктов их распада - свободных радикалов, - то именно это образование перекисных соединений и их определяющая роль для развития всего процесса отрицалась для верхнетемпературного окисления. [36]
 |
Типичная кривая ДТА. [37] |
При ДТА следует соблюдать ряд условий, таких, как постоянная степень измельчения образца, определенное положение термопары и др. Кроме того, необходимо, чтобы отношение массы образца к массе эталона было обратно пропорционально отношению их теплоемкостей. Кривая ДТА позволяет обнаружить эндотермический или экзотермический процесс, установить тепловой эффект и определить температурный интервал процесса, но ничего не говорит о природе превращения, а именно является ли оно фазовым ( плавление, кристаллизация, полиморфные превращения и др.) или химической реакцией; не всегда также термограмма может показать, идет ли превращение в одну стадию или через несколько промежуточных. Для выяснения этого необходимы дополнительные исследования различными физическими и химическими методами. [38]
Этим способом можно построить кривую зависимости удельной теплоемкости от температуры для любого превра-щения порядок беспорядок, которое происходит с достаточно-большой скоростью. Если, однако, превращение протекает с небольшой скоростью, то можно не приблизиться к равновесному состоянию с применяемыми на практике скоростями нагрева или охлаждения, и результаты определения удельной теплоемкости хотя и дадут некоторые сведения о природе превращения, но будут неточными. Для изучения таких превращений можно использовать любой метод, который позволяет строить кривые зависимости удельной теплоемкости от температуры и проводить интегрирование площади между кривой и линией, представляющей аддитивную зависимость между теплоемкостями компонентов, для оценки теплового эффекта превращения. [39]
Следует учесть, что основной принцип физико-химического анализа заключается в изучении систем при широком изменении факторов равновесия - температуры, давления и добавок третьего компонента, с применением ряда экспериментальных методик. Одни из них более чувствительны, например температурные коэффициенты механических и электрических свойств, но в то же время менее надежны в части воспроизводимости, другие же дают хорошо воспроизводимые результаты, но малочувствительны к проявлению химизма, например величины плотности или периода кристаллической решетки. Однако сделать выводы о природе превращений в системе можно лишь на основе совокупности данных, полученных с помощью ряда экспериментальных методик, при их полном согласии относительно характера имеющих место превращений. [40]
Данные о реликтовых УВ, по мнению Ал. Петрова, не позволяют однозначно толковать процессы, формирующие их состав, поскольку различные по своей природе превращения приводят к одному и тому же результату. [41]
Поскольку свет является обязательным участником фотохимического процесса, наше изложение мы начнем с краткого обзора интересных и необычных свойств света, знание которых чрезвычайно важно для понимания законов взаимодействия света с материей и природы превращений, следующих за поглощением света и возбуждением молекул. [42]
Особенность изотермического мартенситного превращения, как известно, состоит в том, что количество образующегося мартенсита ( в %) зависит от состава сплавов и скорости охлаждения. В сплавах с атермическим превращением количество мартенсита зависит только от состава и не зависит от скорости охлаждения. При охлаждении со скоростью 10 град / мин до температуры жидкого азота в сплавах Fe-Ni - Сг в отличие от сплавов Fe-Ni наблюдается вялое развитие мартенситного превращения и образование мартенсита при отогреве, свидетельствующие об изотермической природе превращения в йтих сплавах. Различие в характере мартенситного превращения в Fe-Ni и Fe-Ni-Cr сплавах видно и по микроструктуре. [43]
При отжиге и нормализации главными видами брака являются всевозможные недостатки нагрева - перегрев, недогрев, неравномерный нагрев, а также обезуглероживание поверхностных слоев изделий под окислительным действием печной атмосферы. В современной технологии термической обработки эти виды брака практически изжиты, поскольку пирометрический контроль достиг высокой степени совершенства, и все больше и больше внедряются в производство нейтральные и защитные атмосферы при нагреве в печах. Дефекты же закалки очень специфичны, поскольку они обусловлены природой превращений, происходящих о стали при быстром охлаждении. [44]
Этот опыт не только выявил непосредственно наличие двух компонент жидкости, но и позволил количественно измерить доли общей массы, приходящиеся да каждую из них. Эти доли зависят, согласно теории, от температуры жидкости. Гелий I - жидкость, находящаяся целиком в вормальном состоянии. В точке его перехода в гелий II впервые жоявляется сверхтекучая компонента - в этом состоит природа превращения. По мере дальнейшего понижения температуры доля сверхтекучей компоненты становится все больше, и при абсолютном нуле жидкость становится целиком сверхтекучей. [45]
Страницы: 1 2 3 4