Cтраница 2
До тех пор пока структура гемэритрина не будет однозначно установлена с помощью кристаллографических методов, о природе связывания железа в его активном центре можно судить по таким косвенным показателям, как параметры спектров поглощения, спектров Мессбауэра и магнитная восприимчивость. Интерпретация этих характеристик по отношению к структурным характеристикам не всегда однозначна, и хотя с ними может быть связан критерий той или иной структуры, они обычно не дают возможности полностью расшифровать структуру вещества, как это удается сделать с помощью дифракции рентгеновских лучей. [16]
Установление электронно-ядерного строения химических соединений и развитие затем квантово-механических представлений о строении молекулярных систем дали возможность трактовки природы атомного связывания, но в квантовой механике само понятие химической связи в классическом понимании не возникает и вообще не является необходимым. Речь может идти лишь об интерпретации квантового расчета и о том, какой смысл следует вкладывать в понятие химической связи. Здесь, по-видимому, возможны разные подходы. Наиболее близок к классическому понятию химической связи подход, при котором результаты квантово-хи-мического расчета интерпретируются на уровне взаимодействия атомов в молекуле. Например, полная электронная энергия молекулы представляется в виде суммы вкладов, соответствующих отдельным атомам и парам атомов; вклады таких парных взаимодействий в полную энергию можно сопоставить между собой и выделить главные и второстепенные, что должно соответствовать понятиям химической связи и взаимодействию валентно-несвязанных атомов. Однако квантовая механика рассматривает молекулярные системы как состоящие из ядер и электронов, и в этом смысле взаимодействия в молекуле логично интерпретировать также на уровне ядер и электронов, т.е. вложить в понятие химической связи иной смысл, чем в ортодоксальной теории химического строения. Возникает вопрос: как это можно сделать, как дать наглядную физическую интерпретацию взаимодействиям в молекуле на уровне ядер и электронов. [17]
Ниже мы ограничимся рассмотрением лишь самой общей геометрической, классификации, поскольку для каждого соединения изучение структуры должно предшествовать обсуждению природы связывания. [18]
Действительно, десольватация и взаимодействия полимер - растворитель тесно связаны двуг с другом тем, что они оказывают влияние на природу связывания при переходе золь - гель. Рассмотрим суть этого перехода. Как только молекулы растворителя отделяются от сольватированных полярных групп, эти группы становятся свободными для образования внутримолекулярных и в меньшей степени - межмолекулярных поперечных связей. [19]
Мы рассмотрели далеко не полностью работы, посвященные исследованию электронного строения метал-локомплексных систем, представляющих интерес для катализа; тем не менее, из изложенного видно, что многое уже хорошо известно о природе связывания органического лиганда с переходным металлом. [20]
Образование каротинопротеинового комплекса обычно приводит к значительному батохромному сдвигу в спектре поглощения ( рис. 2.12), и потому эти комплексы часто имеют пурпурный, голубой или зеленый цвет в отличие от желтой или оранжевой окраски свободных каротиноидов. По-видимому, важную роль в спектральном сдвиге играют кетогруппы каро-тиноидных простетических групп, обычно представленных кан-таксантином или астаксантином, однако природа каротинопротеинового связывания пока остается неясной. Показано лишь, что во взаимодействии каротиноидов с белком не участвуют ковалентные связи, поскольку свободный каротиноид легко высвобождается при денатурации белка нагреванием или органическими растворителями, причем иногда этот процесс обратим. Вероятно, наиболее известным примером окраски, обусловленной каротинопротеиновым комплексом, является омар Homarus vulgaris. Его панцирь имеет серо-голубой цвет благодаря присутствию каротинопротеина крустацианина. [21]
Атомы переходных элементов используют при образовании связей не только валентные 5 - и / мэрбитали, но и близко расположенные rf - орбитали. Тем не менее существуют глубокие аналогии в характере связывания металлоорганических и чисто органических фрагментов, обусловленные сходной формой тех орбиталей этих фрагментов, взаимодействие которых определяет природу связывания. [22]
Координационная природа связывания подтверждается тем, что в присутствии даже небольших количеств ( до 0.5 мае. [23]
Возбуждение может менять как размеры, так и форму молекул. Для определенной реакции изменение стерических факторов приводит к увеличению или уменьшению реакционной способности. Движение электронов по связывающим, несвязывающим и разрыхляющим орбиталям влияет на молекулярные размеры, а природа связывания - на форму молекул. Например, в то время как основное состояние алкена, такого, как этилен, плоское, в равновесной структуре возбужденного состояния ( п, п) две группы СН2 лежат перпендикулярно плоскости. [24]