Cтраница 4
Природа связей отдельных частей этой системы между собой нам неизвестна, однако, поскольку в нашем распоряжении имеются динамические методы исследования, не требующие знания устройства системы, мы и применим их к этому случаю. [46]
Природа связи сернистых соединений с катализаторами, применяемыми в других процессах, мало изучена, но вероятно, что сернистые соединения, хемосорбируясь на них, также влияют на электронную структуру активного компонента. Показано [429], что при адсорбции сероводорода на поверхности серебряного катализатора окисления этилена в окись этилена увеличивается работа выхода электронов из катализатора и соответственно снижается активность контакта. [47]
Природа связи металлоорганического катиона с анионом определяется потенциалами ионизации предельных структур, степенью долокализации заряда по аниону, легкостью деформации аниона и степенью перекрывания МО катиона и аниона. В большинстве случаев связи должны отличаться от чисто ионных, приближаясь скорее к комплексам со значительным переносом заряда, в которых на устойчивость существенное влияние оказывает величина расщепления МО, обусловленная перекрыванием. Для комплекса катион-анион с электронной оболочкой, превышающей по числу электронов оболочку следующего инертного газа, величина перекрывания имеет решающее значение, так как в этих комплексах электроны располагаются и на разрыхляющих молекулярных орбиталях. [48]
![]() |
Строение циклогеп-татриенилкарбонила молибдена. [49] |
Природу связи между олефином и металлом нетрудно объяснить на основе теории МО, что наглядно иллюстрируется схемой рис. 28.8. Полагают, что эта связь двоякого происхождения: а) обычная донорно-акцепторная связь, возникающая за счет перекрывания л-электронного облака молекулы олефина с акцепторной сг-орби-талью атома металла; б) дативная связь, возникающая за счет оттягивания электронов с заполненной орбитали металла ( dxy - или какой-либо dn - ря-гибридной орбитали) на разрыхляющие орбитали атомов углерода. Таким образом, эта схема аналогична рассмотренной выше схеме образования связи между металлом и окисью углерода или другими лигандами, обладающими слабой основностью. [50]
Природой связи аддендов с центральным атомом следует объяснить, видимо, особенности протекания различных реакций. [51]
Относительно природы связи между платиной и олефином высказывалось много различных утверждений спекулятивного характера. [52]
Относительно природы связи этих молекул с поверхностью кремнезема в литературе высказывались различные мнения. В работах [5-7] предполагалось, что полосы поглощения, удаляющиеся из спектра при температурах откачки выше 25 С, принадлежат молекулам воды, прочно адсорбированным на валентно ненасыщенных атомах кремния пористого стекла. [53]