Cтраница 1
Природа каталитической системы оказывает влияние и на выход ЭЦГ. Система А1 ( изо - С4Н9) 2С1 Т1С14 еще менее активна, а в присутствии А1 ( С2Н5) 2С1 Т1С14 ЭЦГ вообще не образуется. [1]
ММР сополимеров зависит от природы каталитической системы, растворителя, температуры полимеризации, концентрации катализатора, регулятора молекулярной массы и др. Сополимеры со сравнительно узким ММР можно получить на гомогенных катализаторах. [2]
Степень тактичности полимера определяется природой каталитической системы. Согласно Натта [21], имеется непосредственная связь между структурой нерастворимого каталитического комплекса и долей изотактических фрагментов в полимере. Степень тактичности уменьшается по мере того, как реакционный продукт из многокомпонентной каталитической системы становится аморфным и легко диспергируемым. [3]
Исследовано влияние концентрации и мольного соотношения реагентов, природы каталитических систем, температуры реакционной смеси и ряда других факторов на выход диизоцианатов и на протекание побочных процессов, в результате которых образуются цйану-ровая кислота и продукты полимеризации олефинов. Впервые установлено, что реакция присоединения йзоциановой кислоты по двойной связи с третичным атомом углерода обратима; следствием чего возникает необходимость в проведении синтеза диизоцианатов в условиях избытка одного из исходных реагентов. [4]
В данной работе предпринята попытка систематического исследования влияния природы каталитической системы на количественные показатели реакции получения диоксибен - ЗОЛОБ, кроме того, рассмотрена возможность интерпретации полученных результатов для обоснования одного из возможных механизмов протекания того сложного процесса. [5]
Относительный вклад различных типов ограничения роста цепи зависит от природы каталитической системы. Рассмотрение этой стадии с учетом определяющей роли кислотно-основных взаимодействий позволяет выявить некоторые общие тенденции. [6]
Скорость восстановления ванадия и степень дезакти-вации катализатора зависят от природы каталитической системы, соотношения между алюминийорганическим соединением и соединением ванадия, концентрации соединения ванадия, температуры, а также среды, в которой образуется каталитический комплекс и проводится процесс сополимеризации. [7]
Жизйеспособность полимера в ненаполненном состоянии в значительной степени зависит от природы отверждающей каталитической системы. [8]
Относительная роль реакции гибели и передачи цепи меняется не только при изменении химического состава или природы каталитических систем, но и при изменении температурной области полимеризации в одной и той же системе [ 62, с. Это находит отражение в величинах АЕ, которые изменяются при полимеризации изобутилена ( как и ряда других мономеров) в весьма широких пределах, охватывая также и отрицательные значения. В частности, низкотемпературной ветви кривой Аррениуса ( от 85 до 175 К), характеризующей полимеризацию изобутилена под действием АЮз в СН3С1, отвечает АЕ - 0 84 кДж / моль, причем степень полимеризации Р в этих условиях не зависит от концентрации мономера. С повышением температуры Р становится чувствительной к концентрации мономера, а АЕ - 15 1 кДж / моль [268], что обусловлено протеканием и других, помимо передачи цепи на мономер, реакций ограничения роста цепи. Алке-ны обычно не влияют на молекулярную массу, но уменьшают выход полиизо-бутилена, являясь ядами. Алкилгалогениды снижают молекулярную массу, не влияя на выход полимера, что характерно для агентов-передатчиков материальной цепи. Многие соединения проявляют в большей или меньшей степени оба эффекта, например ( 3-алкены. Чистые яды ( пропилен, бутен-1, пен-тен-1 и т.п.) и чистые передатчики цепи попадают на горизонтальную и вертикальную оси соответственно. Как видно, достаточно эффективными передатчиками цепи являются трег-бутилхлорид и грег-бутилбромид. [9]
Следует отметигъ, что значение См колеблется в широких пределах в зависимости от температуры и природы каталитической системы, среды и мономера. В частности, для системы изобутплен - Т1С14 - Н2О в гексане См 10 3 - 10 - при - 20 С и снижается до 0 80 - 10 - 4 при - 78 С; в случае стирола См обычно на 1 - 2 порядка выше. [10]
Следует отмети tb, что значение См колеблется в широких пределах в зависимости от температуры и природы каталитической системы, среды и мономера. В частности, для системы изобутплен - Т1С14 - Н2О в гексане См 10 3 - 10 - при - 20 С и снижается до 0 80 Ю 4 при - 78 С; в случае стирола См обычно на 1 - 2 порядка выше. [11]
По данным ИК - и ЯМР-спектроскопии, структура продуктов, образующихся при сополимеризации пропилена с бутадиеном, зависит от природы каталитической системы. В присутствии VO ( Acac) 2 - fAl ( C2H5) 3 образуется полибутадиен-1 2, а в присутствии VO ( Acac) 24 - А1 ( С2Н5) 2С1 - 1 4-гранс-полибутадиен. Наличие обоих алюми-нийорганических соединений является обязательным условием получения чередующегося сополимера. [12]
Из приведенных в табл. 15 данных видно, что температура плавления поливинилциклогексана близка к температуре термического разложения полимера и зависит от микроструктуры полимера и природы каталитической системы. [13]
Таким образом, к началу 40 - х годов было установлено, что процесс гидрогенизации непредельных органических соединений определяется по меньшей мере тремя факторами: 1) природой каталитической системы; 2) условиями реакции и 3) химическим строением гидрируемого вещества. Естественно, что все эти три фактора должны были учитываться в практике синтеза насыщенных соединений из ненасыщенных. И действительно, в научно-исследовательской работе обращалось особое внимание на подбор и изучение катализаторов, а также на изучение процессов гидрогенизации в зависимости от химического строения гидрируемых веществ. В 30 и 40 - х годах усиленно занимались синтезом алканов из алкенов. Для одних исследователей этот синтез служил методом детального анализа индивидуального углеводородного состава природных нефтей и нефтепродуктов, для других - способом улучшения карбюраторных топлив. [14]
Таким образом, выход полимера определяется не только изомериза-ционной активностью катализатора, а является функцией соотношения скоростей полимеризации мономера, его изомеризации в нереакционноспо-собные изомеры с внутренней двойной связью и реакции превращения в ЭЦГ. В зависимости от природы каталитической системы каждая из этих реакций по-разному влияет на скорость образования полимера. [15]