Природа - каталитическая система
Cтраница 2
Скорость сополимеризации, общий выход сополимера и его свойства определяются как природой компонентов катализатора, так и условиями сополимеризации - концентрацией сомономеров, катализатора, мольным соотношением компонентов катализатора, температурой, природой растворителя, способом приготовления катализатора. Варьирование указанных параметров в случае различных по природе каталитических систем приводит к изменениям, которые далеко не всегда совпадают по направлению. Несмотря на это анализ фактического материала по сополимеризации этилена с пропиленом позволяет выявить некоторые общие закономерности, характерные для всех катализаторов. [16]
В работе [98] методом Монте-Карло исследован процесс формирования АЦ гетерогенных циглеровских катализаторов, образующихся при взаимодействии компонентов а - ( р -, у -, б -) Т1С13, СгС13, СоС13, TiCl2 и алкилгалогенидов Mg, Zn, Al, Be. Оценены доли различных по строению АЦ и показано, что в зависимости от природы каталитической системы молекула сокатализатора ( например, АОС) может либо жестко фиксироваться на поверхности катализатора, либо свободно менять свое положение. На стадии физической адсорбции АОС на поверхности трихлоридов титана или ванадия происходит образование АЦ и их распределение по составу и стереорегулирующей способности. [17]
В работе обобщены результаты исследований по получению поливиниленов кристаллической структуры в полимеранало-гичном процессе дегигидрохлорирования полимеров винилхлорида в растворе в условиях межфазного катализа. Показано, что надмолекулярная структура поливиниленов зависит от структуры поверхности раздела фаз между раствором полимера и раствором дегидрохлорирующего агента и от природы каталитической системы. В двухфазной системе из несмешивающихся растворителей на границе раздела фаз происходит кристаллизация образующегося поливинилена, в отличие от систем в смешивающихся растворителях, в которых образуется преимущественно аморфный полимер. В оптимальных условиях образуется поливинилен с размерами кристаллов порядка 1 ( г мкм. Обсуждается влияние надмолекулярной структуры поливиниленов на их химические и электрофизические свойства и на свойства продуктов их высокотемпературных превращений. [18]
Полученные результаты дают основание предполагать, что изомеризация 3МБ1 происходит одновременно с полимеризацией. Соотношение скоростей изомеризации и полимеризации зависит, очевидно, как от природы каталитической системы, так и от условий взаимодействия ЗМБ1 с используемой каталитической системой. [19]
 |
Зависимость молекулярного веса ПВХ от температуры полимеризации1. [20] |
При низких температурах полимеризации уменьшается число разветвлений и увеличивается содержание синдиотакти-ческих участков. ПВХ; кроме того, в определенном температурном интервале возрастает молекулярный вес полимера ( рис. V. Положение максимума на кривой зависимости молекулярного веса от температуры полимеризации меняется с изменением природы каталитической системы и условий полимеризации. Чрезмерное увеличение длины цепи ПВХ может ухудшить перерабатываемость этого полимера. [21]
Отрицательное влияние на эксплуатационные свойства ПВХ и особенно на его термо - и светостабильность ( стр. К таким группам в первую очередь относятся остатки инициаторов. Однако в отличие от некоторых других полимеров, у которых остатки инициаторов находятся практически во всех макромолекулах, у ПВХ, при получении которого существенной является реакция передачи цепи, этого не наблюдается. В зависимости от условий полимеризации, природы каталитической системы и других факторов количество приходящихся на одну молекулярную цепь остатков инициатора различно. [22]
 |
Зависимость состава сополимера от состава исходной смеси мономеров при сополимеризации. [23] |
Реакции сополимеризации, как и полимеризации, могут протекать по радикальному и ионному механизмам. Тип процесса сополимеризации существенно влияет на состав, структуру и свойства сополимера. В случае свободнорадикальной сополимеризации значения констант сополимеризации определяются реакционной способностью мономеров и не зависят от инициирующей системы. При ионной сополимеризации на значения констант сополимеризации оказывают влияние природа каталитической системы и полярность среды. На рис. 2.2 представлена зависимость состава сополимера от состава смеси мономеров при сополимеризации стирола с метилметакрилатом различными способами. [24]
 |
Зависимость степени изотактичности пропиленовых блоков в сополимерах этилена с пропиленом от содержания пропилена в сополимере. [25] |
На рис. 9 приведены результаты работы [412] по зависимости степени изотактичности полипропиленовых блоков от состава сополимера. Из рисунка видно, что экспериментальные данные ( точки) находятся в хорошем соответствии с теоретическими расчетами ( кривые) для модели трехком-понентных цепей Бернулли. Степень изотактичности пропиленовых блоков резко уменьшается по мере увеличения роста содержания этилена в сополимере и зависит от сте-реоспецифичности катализатора. В случае, когда ту21, распределение этиленовых звеньев в сополимерах не зависит от природы каталитической системы и определяется только составом сополимера. [26]
Страницы: 1 2