Природа - адсорбция
Cтраница 2
Принцип, положенный в основу записи спектров инфракрасного поглощения слоя вещества на отражающей подложке, используется также для исследования природы адсорбции и адгезии различных материалов на металлических поверхностях. В этом случае необходимо исследовать спектры пленок толщиной, не превышающей 10 монослоев, так как в более толстых пленках картина взаимодействия вуалируется веществом пленки, невозмущенным связью с подложкой. [16]
При разделении смеси методом твердо-жидкостной хроматографии анализируемое вещество распределяется между подвижной жидкой фазой и неподвижной твердой фазой. В связи с тем, что природа адсорбции еще не полностью изучена, условия разделения выбирают экспериментально методом проб и ошибок. [17]
Поэтому магнитные измерения представляют собой чувствительный метод для определения природы адсорбции. [18]
Природу взаимодействия атомов или молекул удавалось понять, когда начинали изучать другие, более сложные характеристики рассматриваемых систем: колебание, взаимодействия различных связей и различных степеней свободы, взаимодействие с излучением, магнитные, электрические и, наконец, химические свойства. По-видимому, только такой путь и может привести к ответу о природе адсорбции в конкретных случаях. [19]
Часто при решении вопроса о том, какого типа адсорбция имеет место, полезно использовать наряду со скоростью адсорбции также и скорость десорбции. Именно по этой причине легкость десорбции, наблюдаемая при нагревании системы от температуры жидкого воздуха до - 78 или до комнатной температуры, часто используется [5, 6] для предварительного выяснения природы адсорбции. В качестве критерия, позволяющего выяснить природу адсорбции, можно также использовать интервал температур, в пределах которого имеет место адсорбция. Физическая адсорбция должна протекать только при температурах, близких к температуре кипения адсорбата при давлении опыта, тогда как хемосорбция, связанная с действием более значительных сил, должна идти при температурах, существенно превышающих температуру кипения адсорбата при давлении опыта. Хотя этот критерий, несомненно, полезен, в случае высокопористых адсорбентов он также может привести к ошибочным выводам. [20]
Часто при решении вопроса о том, какого типа адсорбция имеет место, полезно использовать наряду со скоростью адсорбции также и скорость десорбции. Именно по этой причине легкость десорбции, наблюдаемая при нагревании системы от температуры жидкого воздуха до - 78 или до комнатной температуры, часто используется [5, 6] для предварительного выяснения природы адсорбции. В качестве критерия, позволяющего выяснить природу адсорбции, можно также использовать интервал температур, в пределах которого имеет место адсорбция. Физическая адсорбция должна протекать только при температурах, близких к температуре кипения адсорбата при давлении опыта, тогда как хемосорбция, связанная с действием более значительных сил, должна идти при температурах, существенно превышающих температуру кипения адсорбата при давлении опыта. Хотя этот критерий, несомненно, полезен, в случае высокопористых адсорбентов он также может привести к ошибочным выводам. [21]
Сюда относится водородная связь, я-комплексы и в предельном случае - взаимодействие с переносом заряда. Эти взаимодействия вызывают столь сильные и отчетливые изменения в энергиях и в инфракрасных и электронных спектрах адсорбционных систем ( иногда вплоть до появления спектров ЭПР), что квантовая химия может объяснить уже найденные и предсказать новые корреляции между этими экспериментальными величинами. Здесь важно исследование соотношения локальных и коллективных взаимодействий, изучение влияния акцепторных и донорных центров, природы адсорбции оптических изомеров. [22]
Сюда относится водородная связь, л-комплексы и в предельном случае - взаимодействие с переносом заряда. Эти взаимодействия вызывают столь сильные и отчетливые изменения в энергиях и в инфракрасных и электронных спектрах адсорбционных систем ( иногда вплоть до появления спектров ЭПР), что квантовая химия может объяснить уже найденные и предсказать новые корреляции между этими экспериментальными величинами. Здесь важно исследование соотношения локальных и коллективных взаимодействий, изучение влияния акцепторных и донорных центров, природы адсорбции оптических изомеров. [23]
Эта статья затрагивает лишь один принципиальный вопрос: представляет ли адсорбция явление механическое или химическое. В начале статьи Ловиц замечал, что несмотря на 14 лет, протекших со времени открытия им адсорбции, мы еще далеки от познания ее причины, и что виднейшие химики не могут даже прийти к единому мнению относительно того, какова природа адсорбции. Ловиц указывал далее, что эти виднейшие химики - его современники, в числе которых он называет Клапрота, Грэна, Вокелена и других, придерживаются механической точки зрения при объяснении адсорбционных явлений. [24]
Иная картина наблюдается при адсорбции на той же поверхности раздела фаз маслорастворимых ПАВ, растворенных в жидкой углеводородной фазе. В этих условиях увеличение длины цепи молекул ПАВ приводит лишь к слабому падению их поверхностной активности, что связано с небольшим увеличением растворимости ПАВ в углеводородной среде по мере увеличения длины цепи молекул. Энергетика адсорбции ПАВ из углеводородной среды на границе раздела вода - масло определяется гидратацией полярных групп при их выходе из углеводородной фазы на межфазную поверхность. Все сказанное о природе адсорбции водо - и маслорастворимых ПАВ можно отнести и к ПАВ, растворимым в обеих фазах, то крайней мере при их небольших концентрациях. В этом случае в равновесии находятся растворы ПАВ в водной и масляной фазах и адсорбционный слой на межфазной поверхности. [25]
Как уже отмечалось [45], цеолиты могут быть отнесены к адсорбентам со специфической поверхностью, несущей сосредоточенные положительные заряды, расположенные около рассредоточенных отрицательных зарядов решетки. Изменяя электронную структуру поверхности путем ионного обмена, можно подойти к выяснению механизма адсорбционных взаимодействий с молекулами адсорбата различного электронного строения. В связи с этим в следующем разделе статьи будет рассмотрена природа адсорбции на цеолитах, модифицированных методом катионного обмена. [26]
Было установлено, что существует параллелизм в изменении ингибирующей способности органических соединений и их адсорбируемости. В ряде работ были изучены закономерности адсорбции ингибиторов: связь между ингибирующим действием, адсорбцией и молекулярной структурой ингибиторов, их природой и физико-химическими характеристиками. Установлено, что защитные свойства органических ингибиторов в значительной степени определяются природой адсорбции ( хемосорбция, физическая или специфическая адсорбция) и показано, что наилучшими ингибиторами являются те, которые образуют хемосорбционную связь металл - атом азота. Как известно, информацию о механизме адсорбции, природе сил и связей, удерживающих адсорбированные молекулы на поверхности металла, можно получить, исследуя изотермы адсорбции. Вид адсорбционной изотермы тесно связан с механизмом адсорбции. [27]
Газ ионизуется на поверхности в степени, определяемой работой выхода поверхности, а возникающие в результате ионы ускоряются радиальным электрическим полем так, чтобы стало возможным их столкновение с экраном. Преимущество данного метода над рассмотренным выше заключается в увеличении разрешающей способности, которая позволяет различать отдельные атомы поверхности. Пример применения метода ионной микроскопии показан на рис. 87; приведенный на рисунке снимок подтверждает, что метод, несомненно, позволяет получить большое количество информации. При изучении адсорбции наблюдают изменения в картине распределения, обусловленные изменением работы выхода при впуске небольшого количества газа независимо от того, в каком месте происходит адсорбция. Как и метод эмиссионной микроскопии, ионная микроскопия позволяет изучать миграцию на поверхности. Комбинируя подобные методы, удалось детально разобраться в природе адсорбции азота на различных гранях кристалла вольфрама при различных температурах. С помощью ионной микроскопии была изучена также адсорбция окиси углерода на вольфраме. [29]
Поведение ряда катализаторов окисления в различных реакциях описано в предшествующих разделах. В этой части обзора сделана попытка обобщить и представить в виде таблицы каталитические свойства типичных металлов и окислов металлов, применяемых в качестве катализаторов окисления. Для некоторых типичных реакций каталитического окисления свойства катализаторов могут находиться в соответствии с их поведением. В табл. 1 приведены некоторые свойства металлических окислов. Во втором столбце указано, к какому типу полупроводников относятся эти окислы. Внутри группы окислов, отнесенных в таблице к классу изоляторов, проводимость обусловлена электронами, которые после активации получили способность двигаться от уровней валентных связей до уровней связей проводимости. В третьей колонке показан элемент, который по сравнению со стехиометрическим составом окисла находится в избытке, причем таким образом возникают дефекты, которые ответственны за проявление проводимости. В четвертой колонке дается описание качественной природы кислородной адсорбции. [30]
Страницы: 1 2