Природа - промежуточная частица
Cтраница 1
Природа промежуточных частиц в нуклеофильных алифатических перегруппировках - карбониевых ионов - имеет множество различных аспектов: эти частицы будут рассмотрены в этом и последующих двух разделах. Рассмотрение удобно начать с работ, посвященных вальденовскому обращению ( гл. [1]
Природа промежуточной частицы VIII и механизм ее раз - i ложения в настоящее время не выяснены. Несколько имею - щихся исследований не позволяют решить окончательно во - прос механизма. Условия ( гетерогенная среда), в которых проводятся реакции восстановления и окисления, не благоприятствуют кинетическим определениям. [2]
Поскольку прямых данных, устанавливающих природу промежуточных частиц и скорость их образования и исчезновения, нет, предлагаемые механизмы являются гипотетическими. В их пользу свидетельствует хорошее согласие получаемых уравнений кинетики с опытом. [3]
Поскольку прямых данных, устанавливающих природу промежуточных частиц и скорость их образования и исчезновения, нет, предлагаемые механизмы являются гипотетическими. В их пользу говорит хорошее согласие получаемых уравнений кинетики с опытом. [4]
 |
Типичные кинетические кривые для последовательных реакций. [5] |
Проведено большое количество исследований для выяснения природы промежуточных частиц, образующихся в ходе каталитического гидрирования, и механизма реакций. [6]
Выбор подходящего реагента-ловушки зависит, без сомнения, от природы промежуточной частицы. [7]
При наносекундном фотолизе ( К 347 и К 337 нм) [179- 182] природа промежуточной частицы менее ясна. Ряд косвенных данных указывает на то, что такой частицей является триплетное состояние ТМФД. [8]
Форма кривых ф-т при поляризации электрода прерывистым током заданной силы дает существенную информацию о природе промежуточных частиц. Как видно из рис. 6, участкам В, С и D соответствуют одинаковые плотности тока. В работе [39 ] показано, что и при поляризации прерывистым током ( прямоугольными импульсами) наблюдается возврат процесса к потенциалу соответствующей ветви, если не слишком велика пауза в поляризации. Оказалось, что специфика состояния поверхности, которая может определяться только вещественной компонентой промежуточных частиц, не успевает исчезнуть за 3 5 сек, пока электрод не поляризуется. Так, например, частицы, ответственные за специфику участка D, намного инертнее-при потенциале паузы, чем частицы, характерные для участка С: хотя токи поляризации в импульсе были близки, в первом случае регенерация требовала в 1000 раз меньшего времени при той же паузе. [9]
Для выяснения характера превращений, протекающих при облучении чистого полимера, необходимы данные по составу продуктов и природе промежуточных частиц, образующихся при действии излучений на сухой декстран. [10]
Зависимость скорости реакции от квадрата интенсивности света указывает на двухквантовый механизм реакции, но оставляет открытым вопрос о природе промежуточной частицы, поглощающей второй квант света. [11]
Не вызывает сомнения тот факт, что изучение механизма требует не только установления кинетических и стереохимических зависимостей, но и знания природы промежуточных частиц. Только имея данные по относительной стабильности карбониевых ионов, можно создать количественную теорию нуклеофильного замещения, поэтому трудно переоценить информацию, полученную с помощью масс-спектрометрии. С другой стороны, этот метод приобретает все большее значение для анализа и установления структуры получаемых соединений. Особое внимание в нем уделено рассмотрению общих и отличительных черт процессов, наблюдаемых в обычной химии и масс-спектрометрии, и прежде всего скелетным перегруппировкам в возникающих ионных фрагментах, которые усложняют применение этого метода для идентификации неизвестных соединений. Знакомство с этим удивительно глубоким и критически написанным обзором показывает не только, каким мощным методом располагает органическая химия, но и как умело и осторожно должны использоваться его данные для правильной интерпретации. [12]
Институт органической хишпг СО АН СССР, Новосибирск Хлораяилины - ценные продукты тонкого и основного органического синтеза. Изучение природы промежуточных частиц в процессе жидкофазного каталитического гидрирования галоиднитробен-золов имеет большое значение для поиска новых эффективных катализаторов для проведения гидрирования без побочного процесса дегалоидироваяия. [13]
Изложенные результаты наглядно показывают преимущества моделей бензо1бицикло [2,2,2] октад иеново1го и - октенового рядов перед производными норборнана. В последнем случае по стереохимическому результату реакции сольволиза трудно судить о природе промежуточных частиц. В описанных моделях из экзо - и эндо-изомеров образуются совершенно различные реакционные смеси, что исключает промежуточное образование одного и того же общего классического иона. [14]
Это несоответствие между стехиометрией и порядком реакции прямо указывает на участие в реакциях активных промежуточных частиц. Не обсуждая, каким образом эти результаты позволяют сделать выводы о природе промежуточных частиц, мы для простоты уже привели здесь рядом с каждым уравнением реакции формулу участвующей в ней такой частицы. Природу промежуточной частицы можно выяснить путем стереохимических исследований или в опытах с ловушками ( путем фиксации), что будет объяснено в следующих разделах. [15]
Страницы: 1 2