Cтраница 2
В [690] указывается на связь интенсивности полосы колебания 6ЛСН3) при 1378 см 1 с природой боковых групп. [16]
По крайней мере две из рассмотренных выше гетероатомных систем - полн-а-шлг-триазины и полиоксиметилены - обычно рассматриваются как органические, а не полунеорганические полимеры. Во многих случаях органическая или неорганическая природа гетероэлементов оказывает значительно меньшее влияние на свойства полимеров, чем такие факторы, как длина цепи, степень сшивания или природа боковых групп. [17]
При нагревании гетероатомных соединений может протекать целый ряд термически индуцированных реакций. Реакции термической полимеризации и деполимеризации рассмотрены ранее. Возможны и другие реакции, к которым относятся разрыв молекулы на фрагменты и перестройка боковых групп и окисление при нагревании в атмосфере воздуха. Как и при гидролизе, термическая стабильность зависит и от природы атомов, составляющих скелет молекулы, и от природы боковых групп. Это положение иллюстрируется следующими примерами. [18]
В поисках новых высокотермостойких полимеров химики обратились к неорганическим соединениям; в этом случае полимерная цепь либо вовсе не содержит углеродных атомов, либо их доля невелика. Их основная цепь построена из чередующихся атомов кремния и кислорода, так же как и в двуокиси кремния. Однако, поскольку боковые звенья таких полимеров являются органическими группами, название неорганические полимеры здесь не вполне точно. Силиконовые полимеры широко применяются как конструкционные материалы, водоотталкивающие средства и жидкие теплоносители; они могут быть получены в самых разнообразных формах, например в виде легкого масла, густых вязких смол, жестких твердых материалов или эластомеров, в зависимости от природы боковых групп и степени поперечной сшивки. [19]
& Р положительны в противоположность отрицательной величине / JZ для правой спирали. Имахори и Вада опубликовали численные значения параметров р-структуры, но данные, полученные обоими исследователями, не согласуются количественно. Далее Фасман и Блоута [58 ] обнаружили, что ДОВ Р - формы поли - О-ацетил - L-серина, имеющего степень полимеризации приблизительно 125, простая сЯе 214 мц, [ уравнение ( III-7) ], откуда следует, что 6Р в этом случае равно нулю. Однако Бредбери и др. [ 98а ] наблюдали положительные величины а0 и Ь0 для Р - формы поли - О-бензил - Ь - серина в растворе. В настоящее время трудно разрешить эти несоответствия. Во всяком случае, нахождение характеристик р-конформации все еще составляет предмет дальнейших интенсивных исследований. На р-конформацию могут оказать влияние такие факторы, как природа боковых групп, длина цепи, концентрация растворенного вещества и полярность растворителя. Хотя, как было показано, р-форма предпочтительна для олигопептидов, но и в растворах полипептидов высокого молекулярного веса часто обнаруживается кратковременное появление мути во время перехода спираль - клубок, когда медленно устанавливается состав растворителя. Это, вероятно, указывает на наличие сложного равновесия между тремя конформациями. Другое интересное наблюдение заключается в том, что даже влажность может играть роль при переходах спираль - Р - форма в полипептидах, таких, как полилизин [99, 100] и полиглутаминовая кислота [ 101 I в твердом состоянии. [20]