Cтраница 1
Природа концевых групп в макромолекулах при поликонденсации определяется составом и соотношением исходных мономеров, если готовые продукты не подвергались обработке, вызывающей химическое изменение этих групп. Последние могут принимать участие в реакциях деструкции гетероцепных полимеров. [1]
Природа концевых групп в молекулах полиоксиметилена определяется механизмом передачи цепи во время полимеризации. Если для регулирования молекулярного веса не применяются специальные агенты передачи цепи, то абсолютное большинство макромолекул имеет гидроксильные концевые группы. Эти группы проявляют свойства, типичные для спиртовых групп, и аналогичны гидроксильным группам в молекулах целлюлозы. Наиболее простой способ модификации заключается в этерификации концевых групп путем обработки соответствующими кислотами, ангидридами и хлорангидридами или другими этерифицирующими агентами. Эти способы хорошо известны в химии целлюлозы. [2]
Природа концевых групп зависит от того, какой из реагентов был взят в избытке. При избытке дихлорэтана получается вязкое низкомолекулярное вещество; при избытке полисульфида натрия - прочный каучуко-подобный продукт. В этом случае, вероятно, получается полимер с концевыми меркаптогруппами, способными окисляться с образованием групп - S - S - , в результате чего образуется более высокомолекулярный полимер. [3]
Помимо природы концевых групп, определяемой характером инициирования и обрыва растущей полимерной цепи, для последующего рассмотрения процессов деполимеризации и деструкции высокомолекулярных соединений очень важно знать порядок чередования в них заместителей. [4]
Определение природы концевых групп полинуклеотида и идентификация концевого остатка нуклеозида - одна из первых задач, которые встают при установлении структуры нуклеиновых кислот и олигонуклеотидов. Эта задача может быть решена идентификацией характерных фрагментов в продуктах полного расщепления полинуклеотида или специфической меткой концевых остатков нуклеозида. [5]
![]() |
Спектр ЯМР С промышленной мочевиноформальдегидной смолы ( раствор в смеси вода - диметилсульфоксид. [6] |
Определение природы концевых групп является весьма актуальной задачей при контроле производства поликарбоната. [7]
Значение природы концевых групп макромолекул для процесса поликонденсации было показано Корщаком и Виноградовой [31] на примере взаимодействия трех образцов полиэфира, отличавшихся природой своих концевых групп. [8]
В зависимости от природы концевых групп для их отверждения используются различные соединения. Наиболее доступные гидроксилсодержащие олигобутадиены отверждают обычными методами, применяемыми в химии полиуретанов с получением олигодиенуретанов. Используют одностадийный метод отверждения смесью полиолов, диизоцианатов и катализаторов отверждения. Широко применяют также системы отверждения, представляющие собой смесь многоатомных спиртов и диаминов; прочностные характеристики таких вулканизатов возрастают. Используют и двухстадийную схему получения эластомеров через стадию образования изоцианатсодержащего форпо-лимера. Бутадиеновые олигомеры кроме концевых функциональных групп имеют еще и двойные связи, которые также реакционноспособны, что позволяет использовать комбинированные системы отверждения как по функциональным группам, так и по двойным связям. [9]
Мы специально изучали природу концевых групп и зависимость молекулярного веса полимера от концентрации алкилалюминия в каталитической системе. [10]
По содержанию и природе концевых групп в некоторых случаях получают ценную информацию для идентификации полимера и о методе его получения. [11]
Как уже отмечалось, природа концевых групп существенно влияет на свойства сополимеров. [12]
Карозерс особо подчеркивал необходимость знания природы концевых групп; В приведенных выше полимерах концевыми группами являются Н и ОН, но в первом случае они образуются присоединяющейся к мономеру молекулой, а во втором случае своим происхождением они обязаны самим молекулам мономеров. Макромолекулы полиэтиленсебацината способны взаимодействовать между собой, так как каждая из них обладает как гид-роксильной, так и карбоксильной концевыми группами. Действительно, макромолекулы полиэтиленсебацината могут вступать в побочные реакции за счет концевых групп, что приводит к их блокированию или инактивации. [13]
Для характеристики полимера очень важно знать природу концевых групп и их концентрации. Анализ концевых групп проводят в основном химическими методами. Однако в ряде случаев целесообразно использовать для этой цели ИК-спектроскопию, учитывая ее селективность, быстроту анализа и незначительный расход исследуемого вещества. [14]
Термическая стойкость полиоксиметилена определяется главным образом природой концевых групп. Если рассматривать триоксан как модель полиоксиметиленовой структуры, то можно считать, что ацетальные связи термически устойчивы приблизительно до 270 С. [15]