Cтраница 2
Следует, однако, оговорить что приведенные выше соображения справедливы только для равновесных состояний деформированного полимера. Реальные же полимеры всегда находятся в неравновесном состоянии из-за протекания в них при деформации релаксационных процессов. Но изложенные представления позволяют понять природу высокоэластической деформации. [16]
Уникальные деформационные свойства полимеров, обусловливающие возможность их широкого применения, определяются длиной и подвижностью макромолекул. I кратко рассмотрены основные закономерности, связывающие молекулярную и надмолекулярную структуры полимера с его деформационными характеристиками. Приведен всесторонний анализ физической сущности релаксационных явлений и методам их количественного описания. Подробно рассмотрена природа высокоэластических деформаций. [17]
Как уже отмечалось, временная зависимость прочности для аморфных стеклообразных пластиков носит резкий характер: небольшое увеличение напряжения приводит к значительному изменению долговечности. Однако при нагружении полимерных материалов, деформация которых сопровождается значительной высокоэластической деформацией, эта зависимость приобретает несколько иной вид. Предполагают, что у эластиков структурно-чувствительная постоянная у зависит от ориентационного фактора. А последний наряду с температурой входит в уравнение состояния, вытекающее из молекулярно-кинетической природы высокоэластической деформации. [18]
В последнее время стал актуальным вопрос: какую роль в термодинамике и статистике равновесной высокоэластической деформации играет надмолекулярная организация. Для ответа на него необходимо напомнить, что в некристаллических эластомерах микроблоки упорядоченной структуры имеют флуктуационное происхождение и, следовательно, характеризуются определенным, конечным временем жизни ( см. гл. Так, для каучуков и резин время жизни надмолекулярных образований при 20 С обычно заключено в интервале 102 - 104 с, а при повышенных температурах становится намного меньше. Молекулярная подвижность этих флуктуационных структур ответственна за медленный физический релаксационный процесс в эластомерах. Для того, чтобы судить о достижении системой равновесного состояния, время наблюдения за свойствами эластомера должно превышать время жизни упорядоченных микроблоков. По этой причине для описания свойств равновесного состояния оказывается пригодной модель хаотически переплетенных цепей без прямого учета надмолекулярных структур флуктуационной природы. В то же время, при изучении равновесных состояний частично закристаллизованных эластомеров следует учитывать надмолекулярные структуры, так как в этом случае кристаллические упорядоченные микрообласти суть термодинамически стабильные структуры. Аналогично, существенен учет в наполненных резинах других стабильных структурных единиц - частиц активного наполнителя. В этой главе в соответствии с произведенной отбраковкой в основном рассматриваются термодинамические свойства ненаполненных и незакристаллизованных эластомеров, так как природа высокоэластической деформации более сложных структур остается той же, но расчет высокоэластических напряжений сильно усложняется. [19]