Cтраница 2
OTH довольно хорошо коррелируются со значением т, что подтверждает электрофильную природу замещения. [16]
Получена корреляционная зависимость по уравнению Гам-мета, причем отрицательное значение параметра р - 1 32 свидетельствует об электрофильной природе активной промежуточной частицы и по величине нехарактерно для радикальных реакции. Симбатность зависимостей константы реакции гидроксшшрования и константы прямой реакции образования комплекса [ R-Ph - ОН-Fe3 ] свидетельствует о взаимной связи этих двух процессов. [17]
Способность трифторида бора катализировать реакции полимеризации, конденсации, изомеризации олефинов, а также реакции Фриделя-Крафтса обусловлена электрофильной природой его молекулы. Вследствие электро-фильности трифторид бора соединяется с парой электронов олефиновой связи с образованием неустойчивого промежуточного молекулярного соединения, которое в свою очередь реагирует с другими молекулами, участвующими в реакции. [18]
Влияние природы ароматического углеводорода и растворителя на деструкцию полиизобутилена ( М 103, 298 К. [19] |
Полимер наиболее подвержен деструкции в присутствии толуола в полярном или в ароматическом растворителе, что связано с электрофильной природой процесса. [20]
Рассмотренные реакции фторароматических соединений, содержащих в качестве заместителей электронодонорные группы с яеподеленными парами электронов, с источниками дифторкар-бена согласуются с электрофильной природой могущего участвовать в этих реакциях дифторкарбена. [21]
Замещение нуклеофильной группы другой нуклеофильной группой может проходить в кислой среде через промежуточное образование карбока-тиона. Вследствие этого такие реакции имеют электрофильную природу. [22]
При использовании 2-замещенных инденов образуются 2 3-дизамещенные нафталины [164], причем выходы зависят от природы заместителя. Так, в соответствии с электрофильной природой дигаленкарбенов побочные реакции успешнее конкурируют с присоединением, если инден несет электроноакцепторный заместитель ( например, СООС2Н5) по сравнению с незамещенным или 2-алкилзамещенными инденами. [23]
Электрофильное меркурирование ароматических соединений осуществляется солями двухвалентной ртути. Взаимодействие тетраацетата свинца с ж-диметоксибензолом проходит быстрее, чем с двумя другими изомерами, что свидетельствует в пользу электрофильной природы этой реакции. [24]
Здесь R может быть ароматической или алифатической группой. Другие данные, полученные с замещенными окисями фосфина, указывают на то, что степень связанности может уменьшаться, если заместитель обладает более сильной электрофильной природой, чем это-ксигруппа. Может образовываться также и межмолекулярная связь. [25]
Конденсация бензальдегида или его замещенного с ацеталем аминоацетальдегида дает шиффово основание ( альдимин) со скелетной структурой ( 4), которое под действием кислот может цик-лизоваться в изохинолин. Ацетальная группа необходима для предотвращения полимеризации за счет самоконденсации бифункционального аминоальдегида, но эта защитная группировка чувствительна к гидролизу кислотой и поэтому не препятствует заключительному замыканию цикла. В силу электрофильной природы стадии замыкания цикла влияние на этот процесс заместителей аналогично обсужденному при описании предыдущих синтезов. [26]
Фторбензол ( XLVI; X F) не превращается в дифенилгало-ниевое соединение, очевидно, вследствие того что атом фтора не способен образовывать положительный ион. Вместо этого образуются орто - и пара-арилированные фторбензолы. Соотношение изомеров подтверждает предположение об электрофильной природе промежуточного соединения. Тенденция борофторидов диазония к гетеролитическому распаду проявляется также и в других реакциях. [27]
Электрофилы ( электрофильные или катионоидные реагенты) реагируют с отрицательно заряженным центром органического субстрата. Эти вещества либо несут избыточный положительный заряд, либо способны образовывать катионы в ходе реакции, либо обладают незаполненными валентными оболочками. И в этом случае ионы бывают более реакционноспособными, чем нейтральные вещества, и наличие электроноакцепторных заместителей, оттягивающих электронный заряд от реакционного центра электрофила, увеличивает электрофильность реагента. Катионы меньшего размера, будучи более сильно поляризующими катионами ( ср. Нейтральные молекулы, формально не имеющие незаполненных валентных оболочек, могут также выступать в роли электрофилов, если они содержат сильно поляризуемые связи. Простейшим примером может служить двуокись углерода, в которой атом углерода становится частично положительным за счет электронооттягивающего действия сильно электроотрицательных атомов кислорода. Электрофильная природа галогеноводородов НХ и хлористого иода IG1 объясняется той же причиной. [28]