Cтраница 1
Присоединение ангидридов три - и тетракарбоновых кислот к ароматическим соединениям необязательно ведет к образованию кетонокислот, а также и необязательно затрагивает все карбоксильные группы. Ангидриды кислот с карбоксильными группами, находящимися в орто-иопо-жении, обычно присоединяются посредством этих карбоксильных групп, так же как и фталевый ангидрид. [1]
Присоединение мадеипоного ангидрида начинается с котща сопряженной подиспоной системы и происходит таким образом, что диойиые свпяи пасыщаютсн попарно. [2]
Присоединение ангидридов дикарбоновых кислот к ароматическим соединениям является, пожалуй, одной из наиболее промышленно важных реакций из числа катализируемых хлористым алюминием. Ангидриды как ароматических, так и алифатических кислот реагируют с ароматическими углеводородами и со многими из продуктов их замещения, образуя разнообразные кетонокислоты. [3]
Реакция присоединения ангидрида экзотермична. [4]
Реакция присоединения малеинозого ангидрида к углеводородам антраценового и фенантренового ряда широко используется для их выделения из нефтяных фра-щий. [5]
При КОСНз присоединение маленнового ангидрида идет с большей скэ-р остью. [6]
Водорастворимые эпоксиэфиры получают присоединением ма-леинового ангидрида к жирным кислотам по месту двойной связи или взаимодействием фталевого ангидрида с гидроксильными группами эпоксиэфира. Получаемые полиэфиры по охлаждении разбавляют бутилцеллозольвом. [7]
Водорастворимые эпоксиэфиры получают присоединением ма-леинового ангидрида к жирным кислотам по месту двойной связи или взаимодействием фталевого ангидрида с гидроксильными группами эпоксиэфира. Получаемые полиэфиры по охлаждении разбавляют бутилцеллозольвом и нейтрализуют водным раствором аммиака или триэтиламином. [8]
На основе трифункциональных продуктов присоединения ма-леинового ангидрида могут быть получены всеми обычными методами алкидные смолы. При этом можно получать смолы из слабо этерифицированных аддуктов, содержащие кислотные группы и растворимые в спирте, твердые смолы, нерастворимые в спиртах, но даже при высоком молекулярном весе растворимые в ароматических углеводородах и маслах, а также нерастворимые смолы, способные изменяться под действием тепла и пригодные для прессовочных порошков. Смолы последнего типа мало Применяются из-за слишком высокой стоимости. [9]
Степень ненасыщенности исходного каучука при присоединении ангидрида практически не изменяется. [10]
Френкель-Конрат [ 147г ] исследовал характер присоединения ангидрида М - карбокси - / - лейцина, меченного изотопом С14 в цепи. Он приготовил производные большого числа белков и определял положение лейцина методом ДНФБ, путем разложения по способу Здмана и посредством измерения радиоактивности. Изученная им реакция является, повидимому, специфической по отношению к аминогруппам, но у всех исследованных белков е-аминогруппы лизина блокировались только частично и N-КОЙ - - цевые группы в большинстве случаев замещались неполностью. [11]
Все естественные иолиеконые пигменты обесцвечиваются при присоединении мапеинового ангидрида. [12]
При повышении температуры получается продукт, способный к присоединению ма-леинового ангидрида. Однако исследование процесса термического превращения поливиниленхлорида свидетельствует о том, что при высоких температурах происходит разложение полимера с выделением хлористого водорода. При дегидрохлорировании по-ливиниленхлорид подвергается различным превращениям. В результате внутримолекулярного дегидрохлорирования в полимере образуются тройные углерод-углеродные связи, в то время как при межмолекуля рной реакции в поливиниленхлориде должны образовываться сшивки. Тот факт, что при повышении температуры Поливиниленхлорид присоединяет малеиновый ангидрид, свидетельствует, по-видимому, о том, что в процессе термического превращения в результате дегидрохлорирования и других реакций происходит перестройка полиенового скелета, приводящая к образованию цисоидных структур. [13]
Фридель и Крафтс также нашли, что хлористый алюминий служит катализатором в реакциях присоединения ангидридов кислот к ароматическим углеводородам. Эта реакция, подобная процессу конденсации с выделением галоидного водорода по Фриделю - Крафтсу, распространяется на различные замещенные ароматические углеводороды и па реагирующие гетероциклические соединения. [14]
Первоначально для получении индигозолей и кубозолей краситель восстанавливали гидросульфитом в среде водной щелочи: из образовавшегося куба гюдкислснием выделяли свободные лейкосоединения, к-рые после азеотропной сушки хлорбензоле этерифнцировали продуктом присоединении српого ангидрида к диметилапилппу, полученному взаимодействием последнего с хлореульфоновод к-той. [15]