Cтраница 2
В настоящее время считают, что вторая двойная связь в дигидроэргостерине занимает у - положение ( С7 - С8), и что это соединение является изомером 22-дигидроэргостерина, полученного через продукт присоединения малеи-нового ангидрида. При гидрировании, в присутствии платинового катализатора, в эфире как эргостерин, так и 22-дигидроэрго-стерин превращаются в Д7 - эргостенол; в кислой среде образуется Д8 ( 14) - эргостенол. [16]
При перегонке этого пигмента с цинковой пылью получается п-дифенилбензол, при окислении перекисью водорода - фталсвая кислота; наличие одной гидроксилыюй группы установлено путем ацетнлировапня, наличие ненасыщенной боковой цепи - путем гидрирования или присоединения малеишжого ангидрида. [17]
В связи с этим было высказано предположение, что гидратированные ангидриды образуют с ПФА активные комплексы, которые, распадаясь, расщепляют полимерную цепь по эфирной связи. Многократное присоединение ангидрида к полимеру с последующим распадом активного комплекса в итоге может привести к образованию нестойких гликолей, которые распадаются с выделением воды. Выделяющаяся вода снова связывается с ангидридом и принимает участие в расщеплении ПФА. [18]
Полиэпоксидные производные многоатомных спиртов, получаемые при взаимодействии дифенолов с эпихлоргидрином, благодаря наличию эпоксидных и гидроксильных групп, могут подвергаться дальнейшим реакциям. При отверждении происходят процессы присоединения ангидридов карбоновых кислот или ами-иосоединений к эпоксидным группам. Может происходить и взаимодействие гидроксильиых групп с эпоксидными, как неоднократно описывалось в первых двух главах книги, однако эти реакции требуют присутствия сильнодействующих катализаторов. [19]
Полиэпоксидные производные многоатомных спиртов, получаемые при взаимодействии дифенолов с эпихлоргидрином, благодаря наличию эпоксидных и гидроксильных групп, могут подвергаться дальнейшим реакциям. При отверждении происходят процессы присоединения ангидридов карбоновых кислот или ами-носоединений к эпоксидным группам. Может происходить и взаимодействие гидроксильных групп с эпоксидными, как неоднократно описывалось в первых двух главах книги, однако эти реакции требуют присутствия сильнодействующих катализаторов. [20]
Присутствие ангидрида активирует хлорные атомы так, что становится возможной конденсация Фридоля-Крафтса. Так как вещество, происшедшее от присоединения ангидрида, легко разлагается при нагревании на свои компоненты, то ото представляет хороший способ для приготовления производных антрацена. [21]
В среде уксусного ангидрида при комнатной температуре нитрилоксндные группы быстрее димеризуются, чем реагируют с ангидридом [ 11, с. Однако не исключено, что при повышенной температуре может возобладать присоединение ангидрида. [22]
Техническое применение в качестве отвердителей находят щавелевая кислота ( для получения тепло - и химически стойких лаков) и ангидриды: малеиновый, метилтетрагидрофталевый, тетра-гидрофталевый, фталевый и хлорэндиковый или их смеси. При реакции спиртовых групп эпоксидного олигомера с ангидридами также не происходит образования побочных продуктов. Процесс присоединения ангидрида сопровождается выделением тепла, но протекает более медленно, чем в случае применения полиаминов. Поэтому ангидриды применяют в качестве отвердителей при производстве крупных формованных строительных изделий, от которых требуется точное сохранение размеров. [23]
Широкое молекулярно-массовое распределение получаемых этим методом олигоэфиров обусловлено особенностями их синтеза. Элементарным актом взаимодействия дикарбоновой кислоты с гликолем является реакция этерификации, приводящая к образованию кислых эфиров, которые могут далее взаимодействовать с гликолем, кислотой или друг с другом. При использовании ангидридов ненасыщенных ди-карбоновых кислот первым этапом реакции является присоединение ангидридов к гликолям. После израсходования значительной части основных реагентов дальнейшее увеличение молекулярной массы происходит в результате взаимодействия концевых групп низкомолекулярных эфиров и олигоэфиров. При этом возможна не только прямая этерификация. [24]
Оксиминоацетонитрилоксиды при нагревании способны присоединять ангидриды карбоновых кислот по нитрил оксид ной группе, давая ацилиро-ванные гидроксамовые кислоты [ 11, с. В среде уксусного ангидрида при комнатной температуре нитрилоксндные группы быстрее димеризуются, чем реагируют с ангидридом [ 11, с. Однако не исключено, что при повышенной температуре может возобладать присоединение ангидрида. [25]
Оксиминоацетонитрилоксиды при нагревании способны присоединять ангидриды карбоновых кислот по нитрнлоксидной группе, давая ацилиро-ванные гидроксамовые кислоты [ 11, с. В среде уксусного ангидрида при комнатной температуре нитрилоксндные группы быстрее димеризуются, чем реагируют с ангидридом [ 11, с. Однако не исключено, что при повышенной температуре может возобладать присоединение ангидрида. [26]