Cтраница 1
Присоединение азотной кислоты к алифатической двойной синаи не имеет препаративного значения. [1]
Стадия присоединения азотной кислоты рассматривается отдельными исследователями и с иной точки зрения. [2]
Стадия присоединения азотной кислоты рассматривается отдельными исследователями я с иной точки зрения. [3]
О присоединении азотной кислоты и окислов азота к антрацену см. нитрование антрацена [ ( стр. [4]
О присоединении азотной кислоты и окислов азота к антрацену см. нитрование антрацена ( стр. [5]
В ароматическом ряду присоединение азотной кислоты, по Виланду, является предварительной стадией нитрования. Однако эти промежуточные продукты ни разу не удалось выделить, что совершенно не удивительно. С препаративной точки зрения этот вопрос не имеет значения. [6]
Аналогичные превращения наблюдаются при присоединении азотной кислоты к метилцжклогексану. [7]
С Наметкин и А. С. Забродина считают маловероятным присоединение азотной кислоты к бензолу по приведенной выше схеме Голлемана-Виланда, так как промежуточно образовавшийся продукт ( ряда циклогексаднеча) мог бы реагировать не только в направлении отщепления воды, но и иным обралом. [8]
Однако следует помнить, что при присоединении азотной кислоты к двойной связи, главным образом к двойней связи между углеродными атомами, нередко может иметь место образование таких эфиров. Действительно, образующиеся по приведенной выше схеме в качестве промежуточных продуктов нитроспирты, как правило, при действии азотной кислоты или нитрующей смеси превращаются в эфиры азотной кислоты, что может быть продемонстрировано на многочисленных примерах, например в случае гликоля, хлоргидрина80, а также дигалоидо - и эпигалоидогидриновм. [9]
Вероятно, одной из инициирующих реакций является присоединение азотной кислоты по двойной связи в виде Н - ONO2 с образованием нитро-эфиров. Наличие нескольких точек перегиба на кривой время - температура указывает на то, что реакция протекала через несколько последовательных стадий, причем каждая реакция отличается различной скоростью и энергией активации. [10]
Это соотношение удовлетворительно оправдывается вплоть до начала присоединения азотной кислоты ко второму кислородному атому молекулы растворителя. Подобный эффект отмечался при экстракции азотной кислоты трибутил-фосфатом, который имеет кислородные атомы двух различных типов. [11]
Необычайно быстрой реакцией даже при низкой температуре является присоединение азотной кислоты. Эта реакция сопровождается большим тепловыделением и наряду с непосредственным присоединением протекает также ряд реакций окисления как самого олефина, так и образующегося из нею соединения. Согласно Виланду [410, 411], азотная кислота, присоединяющаяся по двойной связи, предварительно диссоциирует на нитроний-катион и гидро-ксил-анион, и поэтому первичным продуктом является р-нитроэтиловый спирт. На дальнейшей стадии гидроксильная группа этерифицируется азотной кислотой с образованием ( З - питроэтилпитрата. [12]
Для нитратов К, Rb и Cs, помимо безводных солей, известны кристаллические продукты присоединения азотной кислоты общих формул 3NO3 - HNO3 и 3NO3 - 2HNO3, выделяющиеся из растворов соответствующих нитратов, содержащих большой избыток свободной HN03 ( IX § 3 доп. Эвтектика системы НМО3 - CsNO3 лежит при - 13 мол. [13]
Для нитратов К, Rb и Cs, помимо безводных солей, известны кристаллические продукты присоединения азотной кислоты общих формул ЭЫОз HNOs и 3NOj 2HNOs, выделяющиеся из растворов соответствующих нитратов, содержащих большой избыток свободной HNOs ( ср. Эвтектика системы HNOa-CsNOs лежит при 13 мол. [14]
Другие способы, позволяющие различить аллильные и пропенильные производные, см. в разделе Двойная связь: Присоединение азотной кислоты и ее эфиров. [15]