Cтраница 1
Присоединение кремнийгидридов к ненасыщенным соединениям с целью получения кремнийорганических мономеров, как об этом писал в 1954 г. Мак Грегор [633], освоено промышленностью США. [1]
Присоединение кремнийгидридов к непредельным системам обычно проводят в присутствии таких катализаторов, как платина на носителях, платинохлористоводородная кислота или соединения других металлов VIII группы. Широко используется для этой же цели УФ-облучение, у-лучи или перекиси. [2]
Возможность присоединения кремнийгидридов к фторсодер-жащим ненасыщенным соединениям под влиянием гетерогенных катализаторов была впервые установлена Вагнером [136], Мак-кензи, Спиалтером и Шоффманом [137], которые исследовали гидросилилирование CH2CF2 трихлорсиланом. [3]
Описано [88] присоединение кремнийгидридов к диметилаллилхлорсплану. [4]
Способность органических оснований облегчать присоединение кремнийгидридов к непредельным соединениям приводит к тому, что 2-винилпиридчн присоединяет ClsSiH без каких-либо 1 катализаторов [363], точнее, он сам катализирует присоединение кремнийгидридов. [5]
Разработан метод получения хлорангидридов органохлорсилшшро-пилфосфиновых кислот присоединением кремнийгидридов к хлорангид-риду аллилфосфиновой кислоты с использованием в качестве катализатора платинохлористоводородной кислоты. [6]
Достаточно эффективной оказалась перекись трет-бутила при присоединении кремнийгидридов CH2CH ( CF2) nCHCH2 ( п 1, 2, 4, 6, 8, 10) к а, ю-фтордиенам. [7]
В зависимости от условий реакции и катализатора присоединение кремнийгидридов проходит в Р - или - положение. [8]
Новым развитием этой реакции является обнаружение [391, 528] возможности присоединения кремнийгидридов к и р-нспредельным альдегидам, кетонам, кислотам и их эфирам под влиянием платинохлористово-дородной кислоты, на чем мы уже останавливались в первой и второй частях монографии. [9]
Значительно большие выходы подобных соединений получаются при реакции присоединения кремнийгидридов к непредельным фосфорорга-ническим соединениям в присутствии платинохлористоводородной кислоты. [10]
Наряду с платиной, H2PtCl6 и др. каталитическими системами для инициирования присоединения кремнийгидридов к фтор-олефинам широко применяется УФ-облучение. Им было установлено, что при УФ-облучении HSiCl3 и СН38ШС12 почти количественно присоединяются к CF2CF2 в течение 60 - 110 час. [11]
Выше мы уже отмечали, что в присутствии различных катализаторов и инициаторов присоединения кремнийгидридов к ненасыщенным соединениям одни и те же кремнийгидриды и непредельные соединения реагируют друг с другом с различной легкостью. [12]
Способность органических оснований облегчать присоединение кремнийгидридов к непредельным соединениям приводит к тому, что 2-винилпиридчн присоединяет ClsSiH без каких-либо 1 катализаторов [363], точнее, он сам катализирует присоединение кремнийгидридов. [13]
При присоединении кремнийгидридов к фтор - [ 116, 117, 189, 282, 315, 317, 319, 320, 328, 333, 335, 362, 376, 388, 391 - 393, 398, 405, 406, 412, 413, 417, 421 ], хлор - [ 306, 308, 315, 321, 328, 331, 352, 362, 371, 375, 376, 388 - 393J и бромсодержащим [321] непредельным соединениям получаются соответствующие галоидированные кремнийорганическче соединения. Петрова, В. А. Пономаренко и сотрудников [116, 117, 388, 391-393, 401,. 406], применивших катализаторы платиновой группы, Хасцельдина и сотрудников [189, 319, 320, 333, 335], применивших ультрафиолетовый свет, а затем и ряда других исследователей [282, 317, 328, 362, 39,8. 405, 421], были разработаны удобные методы синтеза разнообразных фторсодержащих мономеров этой реакцией. [14]
И наконец, способность присоединения кремнийгидридов к этим соединениям так же, оказалось, совпадает с приведенным выше порядком, найденным при гидрировании. [15]