Присоединение - кремнийгидрид
Cтраница 2
Удобным методом получения кромнийорганических мономеров является реакция присоединения кремнийгидридов к ненасыщенным соединениям. [16]
Таким образом, перед исследователями в этой области открылось новое поде деятельности. Вскоре было найдено, что не только платина, но и другие металлы платиновой группы способны катализировать присоединение кремнийгидридов к ненасыщенным соединениям. Миначев, Б. А. Соколов и Г. В. Одабашян [389] обнаружили подобные же каталитические свойства у рутения и родия, М. Ф. Шостаковский и Д. А. Кочкин [402- 404] - у палладия, А. Д. Петров, В. Ф. Миронов, В. М. Вдовин, С. И. Садых-Заде [285], а также Нитцше [382] - у никеля, Спейер, Уэбстер и Барнес [397] - у хлористых иридия и рутения. Шленк [396] показал, что катализатором присоединения является также медь. [17]
 |
Зависимость выхода продуктов присоединения от структуры кремнийгидрида. [18] |
Замещение алкильных радикалов на атомы галогенов, которые являются более электроотрицательными, приводит, как правило, к повышению колебательных частот. Возникает вопрос, существуют ли какие-либо закономерности, которые связывали бы особенности строения кремнийгид-ридов с их реакционной способностью. Рассмотрение имеющихся данных позволяет утвердительно ответить на этот вопрос, по крайней мере для следующего ряда кремнийгидридов: Cl3SiH, RSiHCl2, R2SiHCl R3SiH, присоединение которых в присутствии платинированного угля и плати-нохлористоводородной кислоты изучено наиболее подробно. В табл. 53 приведены результаты исследований А. Д. Петрова, В. А. Пономарен-ко, Г. В. Одабашяна и Б. А. Соколова по присоединению кремнийгидридов указанного ряда к хлористому аллилу [392], аллилтрихлорсилану [392], 1 1 2 2-тетрафтор - и 1 1 2-трифтор - 2-хлорэтилаллиловым эфирам [389, 406] в присутствии 1 % - ной платины на активированном угле в сравнимых условиях в автоклаве. [19]
Страницы: 1 2