Cтраница 3
По теории Льюиса-Сиджвика химическая связь всегда осуществляется электронной парой. Эта пара становится общей для комплексообразователя и лиганда. Таким образом, под названием эффективный атомный номер комплексообразователя следует понимать число электронов, имеющихся у комплексообразователя в свободном состоянии, плюс число электронов, осуществляющих донорно-акцепторные связи с лигандами. Присоединение лигандов к комплексообразователю должно продолжаться до тех пор, пока последний не достигнет эффективного атомного номера, равного такому числу электронов, которое имеет ближайший благородный газ. Однако она не дает сведений о количественной стороне комплексообразования и не позволяет объяснить физические и химические свойства комплексных соединений. Теория донорно-акцепторнои связи в принципе является правильной и поэтому получила свое дальнейшее развитие в квантово-механических теориях. [31]
В гетероморфных pu - dX2 системах мы обнаруживаем интересное и фундаментальное отличие. Нижняя кривая на рисунке относится к шестичленному кольцу, а центральная, как и прежде, - к восьмичленному. Очевидно, что восьмичленные кольца оказываются более стабильными при расчете на один электрон, по крайней мере для плоских систем. В пределе, при больших разницах в электроотрицательности ( - орбиты будут больше и рыхлее по сравнению с ртс-орбитами) и-электрон-ный эффект невелик, так что единственным важным структурным фактором является остов, образованный о-связями, что приводит к большей стабильности шести-членного цикла. Когда разность электроотрицательно-стей понижается вследствие присоединения более электроотрицательных лигандов к атому, предоставляющему rfu - орбиту, вклад u - электронной делокализации в общую энергию возрастает, что приводит к относительно больт шей стабильности восьмичленного кольца. [32]