Присоединение - метанол
Cтраница 1
Присоединение метанола к 1-метоксибутен - 1-ину - 3 в щелочных условиях сопровождается сдвигом тройной связи. [1]
Присоединение метанола к тетраметоксиэтилену при нагревании дает 1 1 2 2 2-пентаметоксиэтан [775, 776], а при облучении УФ-светом - метиловые эфиры 2 2-диметоксипропионовой кислоты ( выход 26 - 49 %), диметоксиуксусной кислоты ( выход 7 - 12 %), тетраметоксиянтарной кислоты. [2]
Однако присоединение метанола может оказаться основой для разработки микрометода. [3]
Продукт присоединения метанола по двойной связи ММА - метиловый эфир р-метоксиизомасляной кислоты ( I) - получен нагреванием ММА с избыткам метанола в присутствии метилата натрия в качестве катализатора реакции и дифенил-п-фенилендиамина в качестве ингибитора ро-лимеризации. Характеристика I приведена в таблице. [4]
Катализуемое щелочами присоединение метанола к ацетиленам ведет к виниловым эфирам. [5]
Реакция начинается с присоединения метанола к тиокарбонильной группе и завершается межмолекулярной конденсацией с выделением галогеноводорода. Строение образующегося дитиана 11 установлено методом РСА. [6]
Соединение состава С3Н6О может быть получено присоединением метанола к ацетилену. Молекула его способна присоединить два атома брома. [7]
 |
Спектр ПМР 2 4 5-триметил - 1 3-оксатцола ( V. [8] |
С помощью метода ПМР подробно исследована смесь четырех изомеров Via - г - продуктов присоединения метанола к окса-тиолану I. [9]
Таким образом, можно заключить, что фотолиз дифенилдиазометана в действительности проходит через ион дифенилкарбония, и поэтому синхронное присоединение метанола к ди-фенилкарбену, если оно вообще происходит, имеет весьма малое значение. Вышеприведенная реакционная схема служит примером того, как в реакционной последовательности с несколькими активными промежуточными частицами одна из этих частиц может быть обнаружена и идентифицирована с помощью ее константы конкуренции. [10]
Метокси-1 4-оксатиан ( 11) получают действием хлороводо-рода в метаноле на 1-гидрокси - 5 5-диметокси - 3-тиапентан или катализируемым кислотой присоединением метанола к 5 6-дигидро - 1 4-оксатиину. Последний является простым виниловым эфиром и легко подвергается реакциям присоединения, а также расщепления по связи С-О. Конденсацией а-хлорбензилфенилкетона ( дезилхлорида) с 2-мер-каптоэтанолом и катализируемой кислотой циклизацией образовавшегося продукта получают 5 6-дигидро - 2 3-дифенил - 1 4-оксатиин. [11]
К настоящему времени запатентованы катализаторы присоединения спиртов к алкенам, содержащие производные молибдена и ванадия [133], однако низкий выход ( 25 %), получаемый при присоединении метанола к 2-метилпропену - 1, в сочетании с необходимостью работы в автоклаве, вероятно, не позволит превратить данный метод в общий при лабораторном синтезе простых эфиров. [12]
Причиной этого служит тот факт, что радикал, генерируемый из изопропанола, переносит еще один атом водорода на молекулу бензофенона, находящуюся в основном состоянии. При использовании в качестве растворителя метанола состав продуктов зависел от концентрации; облучение 0 2 М раствора бензофенона в метаноле дало 100 % пинакона ( 70), но облучение 0 0001 М раствора привело ( 90 %) к продукту ( 72) ( R H), образующемуся при присоединении метанола. [13]
Эта реакция протекает по механизму общего катализа кислотами и основаниями. Скорость взаимодействия со второй молекулой спирта, в результате которого образуется ацеталь, пренебрежимо мала. Если присоединение метанола к трихлоруксусному альдегиду проводят в растворе диоксана [179], порядок некатализируемой реакции по метанолу близок к трем, но имеет меньшее значение в случае, когда процесс катализируется кислотой. Это позволяет предположить, что переходное состояние возникает в одном акте с участием нескольких молекул спирта, как уже рассматривалось: выше для реакций гидратации. [14]
Характерной особенностью реакции является высокая чистота получаемых продуктов. Труднорастворимый в воде амид, например амид пальмитиновой кислоты, можно растворить в метаноле и обрабатывать раствором метилата натрия, а затем бромом. Продукт реакции представляет собой уретан, образующийся в результате присоединения метанола к промежуточному изоцианату, а его омыление приводит к образованию почти с количественным выходом пентадецил-амина. [15]
Страницы: 1 2