Cтраница 2
При полимеризации олефинов присоединение молекулы мономера к радикалу сопровождается разрывом двойной связи и образованием двух ординарных связей. Следовательно каждый такой акт должен сопровождаться понижением внутренней энергии связи ( At /) на величину, равную разности энергий двойной связи ( 480 кДж / моль) и энергии двух а-связей ( около 400 кДж / моль), т.е. примерно 80 кДж / моль. Одновременно понижается энтропия системы AS вследствие увеличения размера частиц, соответственно, понижающего степень свободы колебательных и вращательных движений молекул. [16]
Полимеризацией называется реакция многократного присоединения молекул мономеров за счет разрыва двойных или тройных связей или размыкания цикла мономеров без выделения побочных продуктов. Поэтому элементарный состав мономеров и получаемого полимера одинаков. [17]
Развитие цепи обусловлено присоединением молекул мономера к полимерному иону. При этом происходит переход положительного заряда на присоединяющуюся молекулу. [18]
Поэтому при поликонденсации после присоединения молекулы мономера, например, к тримеру могут последовать реакции взаимодействия образовавшегося тетрамера с п -, п % -, з-мерами, и только после этого может вновь произойти взаимодействие образовавшегося олигоме-ра с мономером. [19]
В результате многих актов присоединения молекул мономера к первичному свободному радикалу образуются макромолекулы - гигантские макрорадикалы, молекулярный вес которых может превышать миллион. Время роста макромолекулы обычно составляет величину порядка одной-ста секунд. Физические свойства радикала ( например, коэффициент диффузии) за это время резко изменяются. Трудно себе представить, что его химические свойства при этом остаются неизменными, однако во многих случаях экспериментальная проверка подтверждает справедливость этого допущения. [20]
Из таких повторяющихся актов присоединения молекул мономера образуется молекула вьгсокополимера. Активными участниками этой химической реакции являются свободные радикалы. Поэтому процесс полимеризации называется радикальным. [21]
Микроструктура макромолекул определяется характером присоединения молекул мономера в растущей цепи. Мономерные з: венья могут быть соединены голова к голове и голова к хвосту. В зависимости от положения заместителей относительно плоскости основной цепи полимеры могут быть изо -, синдио - и атакти-ческими. Сополимеры могут различаться и последовательностью расположения мономерных звеньев в цепи. При полимеризации диенов возможно возникновение мономерных звеньев 1 4 - и 1 2 - в случае бутадиена и 1 4 - 1 2 - и 3 4 - при полимеризации изопрена, хлоропрена и других замещенных диенов. Для 1 4-звеньев возможны две изомерные геометрические формы: цис-1 4 - и транс-1 4 - ( см. гл. Наличие в одной и той же молекуле эластомера мономерных звеньев, присоединенных различным образом, обусловливает нарушение регулярности строения молекулярной цепи. [22]
Реакция роста заключается в присоединении молекул мономера с регенерацией активного центра на конце цепи. [23]
Рост цепи заключается в присоединении молекул мономера к активному центру с перемещением его на конец цепи. [24]
При ступенчатой полимеризации постепенно происходит присоединение молекул мономера друг к другу за счет перемещения какого-либо подвижного атома ( большей частью атома водорода) от одной молекулы к другой. В результате ступенчатой полимеризации, например, получают линейные полиуретаны. [25]
Рост полимерной цепи происходит путем присоединения молекулы мономера к начальному активному центру, несущему неспаренный электрон. Здесь также образуется а-связь между углеродными атомами молекул мономера, а возникающая полимерная цепь сохраняет свойства свободного макрорадикала. [26]
При ступенчатой полимеризации постепенно происходит присоединение молекул мономера друг к другу за счет перемещения какого-либо подвижного атома ( большей частью атома водорода) от одной молекулы к другой. В результате ступенчатой полимеризации, например, получают линейные полиуретаны. [27]
Принято считать, что скорость присоединения молекул мономера к полимерному радикалу не зависит от длины его цепи. Поэтому все полимерные радикалы в кинетическом отношении одинаковы. [28]
Ступенчатая полимеризация происходит в результате присоединения молекул мономера друг к другу или к макромолекуле и сопровождается миграцией атомов или атомных группировок. В отличие от цепной полимеризации растущие макромолекулы представляют собой стабильные соединения и могут быть выделены. [29]
Ступенчатая полимеризация происходит в результате присоединения молекул мономера друг к другу или к макромолекуле и сопровождается миграцией атомов или атомных группировок. В отличие от цепной полимеризации растущие макромолекулы представляют собой соединения и могут быть выделены. [30]