Присоединение - молекула - мономер
Cтраница 3
Обычно считают, что скорость присоединения молекул мономера к полимерному радикалу не зависит от длины его цепи. Это допущение возможно не совсем верно для самой начальной стадии роста полимерного радикала. Для полимерных радикалов, содержащих больше 3 - 4 звеньев, законность этого предположения не вызывает сомнения. Поэтому, не делая большой ошибки, можно считать все полимерные радикалы в кинетическом отношении одинаковыми, независимо от длины их цепи. [31]
Обычно считают, что скорость присоединения молекул мономера к полимерному радикалу не зависит от длины его цепи. Для полимерных радикалов, содержащих больше 3 - 4 звеньев, законность этого предположения не вызывает сомнения. Поэтому, не делая большой ошибки, можно считать все полимерные радикалы в кинетическом отношении одинаковыми, независимо от длины их цепи. [32]
Рост макрорадикалов начинается с момента присоединения молекулы мономера к первичному свободному радикалу и продолжается до тех пор, пока растущая цепь сохраняет свойства свободного радикала. На стадии роста цепи неспаренный электрон переходит от атома углерода ( или другого атома) радикала к концевому атому углерода последней присоединяющейся молекулы мономера, превращая растущую цепь в макрорадикал. Каждый акт присоединения ненасыщенных молекул мономера к радикалу сопровождается разрывом тг-связей мономера и образованием а-связи с неспаренным электроном свободного радикала. [33]
Ступенчатая полимеризация осуществляется в результате присоединения молекул мономеров друг к другу, которое сопровождается переходом - миграцией - какого-либо подвижного атома или группы атомов от одних молекул к другим. [34]
Рост цепи происходит в результате присоединения молекулы мономера к образовавшемуся карбаниону. [35]
Промежуточные соединения, которые образованы постепенным присоединением молекул мономера друг к другу, вполне устойчивы. [36]
Промежуточные соединения, которые образованы постепенным присоединением молекул мономера друг к другу, вполне устойчивы. Ступенчатая полимеризация катализируется водой, кислотами, щелочами и солями. [37]
Реакция роста цепи состоит в присоединении молекул мономера к макрорадикалу. Независимо от характера инициирования рост макромолекулярной цепи начинается с момента присоединения молекулы мономера к первичному радикалу и продолжается до тех пор, пока растущая цепь сохраняет радикальную структуру. Процесс роста каждой макромолекулы длится несколько секунд, константа скорости реакции роста остается постоянной в продолжение всей реакции. Исключение составляют некоторые мономеры, для которых скорость роста цепи снижается с нарастанием вязкости среды. Средняя степень полимеризации фракций полимера, образующихся в начале и в конце процесса, практически неизменна, если реакционная смесь не содержит примесей, легко вступающих в реакцию с макрорадикалами. В присутствии небольших количеств таких примесей средняя степень полимеризации фракций полимера, образовавшихся в начале реакции, остается более низкой до тех пор, пока не будут израсходованы примеси, присутствующие в реакционной смеси. [38]
Реакция роста цепи заключается в многократном присоединении молекул мономера к усложняющемуся каждый раз радикалу с сохранением свободного электрона в концевом звене растущей макромолекулы. [39]
Реакция роста цепи происходит за счет присоединения молекул мономера к макрорадикалу. [40]
 |
Кривая зависимости скорости совместной полимеризации винилацетата ( А и стирола от начального состава мономерной смеси. Кривая рассчитана по уравнению i ( l, 0 - эксперимент. [41] |
Все они показывают, что скорость присоединения молекулы мономера к радикалу тем больше, чем больше активность мономера. [42]
При этом допускается, что скорость присоединения молекул мономера к полимерному радикалу не зависит от количества содержащихся в нем звеньев. Рост макромолекулы продолжается до тех пор, пока она не вступит во взаимодействие с каким-либо реагентом или другим свободным радикалом, что приводит к обрыву цепи и образованию неактивной макромолекулы. [43]
Ступенчатой полимеризацией называется процесс образования полимеров путем постепенного присоединения молекул мономера друг к другу с обязательной миграцией в каждом элементарном акте атома или группы атомов. Элементный состав полимера полностью идентичен составу мономеров. [44]
Образование в дальнейшем тримера может происходить путем присоединения молекулы мономера с сопряженными двойными связями к оставшейся двойной связи димера. Если принять этот механизм, то относительно небольшую скорость полимеризации можно объяснить тем, что для образования изомеров с сопряженными двойными связями требуется определенное время. При наличии в высыхающих маслах сопряженных двойных связей сильно увеличивается скорость загустевання, а катализаторы изомеризации ускоряют процесс полимеризации масел с изолированными двойными связями. [45]
Страницы: 1 2 3 4