Присоединение - молекула - спирт
Cтраница 1
Присоединение молекулы спирта сопровождается уменьшением поглощения при Хтах пурина ( 260 ммк) и появлением двух новых максимумов в областях 240 и 292 ммк. [1]
В присутствии щелочного катализатора происходит присоединение молекулы спирта по двойной связи; далее образование В-кетоэфира можно представить или путем отщепления эфира и хлористого натрия или, более вероятно, по мнению Жулиа, путем отщепления хлористого этила. [2]
Термин используется для описания реакций с присоединением молекулы спирта или расщепления под действием спирта органических молекул. [3]
Такое изменение реакционной способности объясняется пространственными затруднениями, возникающими при присоединении молекулы спирта к тригональному атому углерода карбонильной группы в скоростьлимити-рующей стадии реакции. [4]
Как известно, альдегиды при взаимодействии со спиртами, в результате присоединения молекулы спирта к карбонильной группе альдегида, образуют так называемые полуацетали - нестойкие соединения, легко вновь разлагающиеся на спирт и альдегид ( стр. [5]
Кляйзен и Крисмер в 1883 г. [5] и Либерман в 1893 г. [6] описали присоединение молекулы спирта к двойной связи а. [6]
В противоположность этому при фотохимическом разложении / г-хинондиазида ( XLIII) в присутствии первичных алифатических спиртов происходит присоединение молекулы спирта к бирадикалу XLIV и образуется моноэфир гидрохинона. Подобным образом реагируют имино-л-хинондиа-зиды. [7]
Можно предположить, что изобутилен мог образоваться из / пргт-бутилэтилового эфира при отщеплении молекулы этилового спирта или что mpem - бутилэтиловый эфир образуется из изобутилена при присоединении молекулы спирта. Однако в условиях реакции mpem - бутилэтиловый эфир не превращается в изобутилен ( и наоборот): образование эфира и изобутилена-две независимо протекающие реакции и, следовательно, эфир не может являться промежуточным соединением при образовании олефина. [8]
В основу работы был взят ряд патентов на 192 ( 5 - 1933 гг. Авторы патентных работ [1], изучая реакцию изомеризации сафрола в изосафрол действием спиртовой щелочи, пришли к заключению, что наряду с изомеризацией здесь происходит разрыв метиленоного мостика сафрола с присоединением молекулы спирта по месту разрыва и что это последнее направление реакции зависит от температуры, давления и концентрации едкой щелочи. [9]
Присоединение молекулы спирта по связи О - Н подтверждается смещением полосы О - D от своего положения в спектре чистой кислоты. [10]
Реакция протекает как гетеролити-ческий разрыв поляризованной углерод-углеродной связи циклопропана. Гетеролиз может предшествовать присоединению молекулы спирта или проходить в одну стадию. [11]
Спирто-вый раствор оставляют стоять в течение одного часа. За это время происходит присоединение молекулы спирта по месту двойной связи акрилонитрила с образованием ( 3-этоксипропионитрила. Последний имеет более высокую температуру кипения, нежели акрилопитрил, так что при его гидролизе потери за счет летучести почти не происходят. [12]
 |
Масс-спектр вторичных ионов, эмиттирующих из льда. [13] |
Анализ молекулярного состава кластеров разного размера показал, что в сольватной оболочке малых кластеров преобладают молекулы спирта, а по мере увеличения размеров кластеров растет относительное количество молекул воды. Поэтому на ранней стадии сольватации, когда молекулы располагаются вблизи иона, где электрическое поле велико, энергетически более выгодно присоединение молекул спирта. По мере удаления от иона напряженность электрического поля уменьшается, вклад наведенного дипольного момента в энергию связи падает и увеличивается вероятность присоединения молекул воды. Если бы кластеры выбивались из мишени как целое, то состав сольватных оболочек был бы одинаковым для кластеров любых размеров. [14]
В случае фенилацстилена эта реакция приводит к получению с высокими выходами алкилстириловых эфиров [ 99 а, в ], причем направление присоединения обратно тому, которое имеет место для взаимодействия фенилацетилена со спиртами в присутствии кислот. Вторичные спирты присоединяются - более медленно, а скорость присоединения третичных спиртов очень мала. Вместе с тем, при синтезе геп-тина-1 Муре удалось выделить небольшое количество высококипящей фракции, которая, возможно, представляет собой продукт присоединения молекулы спирта по месту - / ройной связи гептана. [15]
Страницы: 1 2