Присоединение - нуклеофил
Cтраница 2
 |
Примеры электрофильного замещения. [16] |
Присоединение нуклеофилов к 1 2 4 - и 1 3 5-триазинам было рассмотрено в разд. Для диазинов также характерны реакции с ну-клеофилами. [17]
Присоединение нуклеофилов, содержащих кислород или серу, к альдегиду представляет собой, как правило, обратимый равновесный процесс. В водном растворе равновесие между альдегидом и 1 1-дигидроксисоединением [ уравнение ( 40) ] устанавливается очень быстро. Это явление усложняет кинетическое изучение многих реакций альдегидов с другими нуклеофилами в водной среде. В равновесии часто преобладает 1, 1-дигидроксисоедине-ние; формальдегид в воде присутствует практически полностью в виде 1 1-дигидроксиметана. [18]
Относительно присоединения нуклеофилов к 2 3-дегидропири-дину ( 2а) не имеется определенных экспериментальных данных ( см. стр. [19]
После присоединения нуклеофила в положение 2 гетероцикл расщепляется с образованием дианиона о-гидроксикоричной кислоты. Подкисление на этой стадии не сопровождается быстрой регенерацией кумарина, и может быть выделена свободная гидроксикислота. [20]
Направление присоединения нуклеофилов к замещенным аринам зависит в основном от индуктивного эффекта заместителя, так как вследствие ортогональности несвязывающих ор биталей тройной связи с л-орбиталями ароматической системы резонансный эффект в аринах не играет роли и проявляется только после присоединения нуклеофила. [21]
Направление присоединения нуклеофилов к замещенным ари-нам зависит в основном от индукционного эффекта заместителя, так как вследствие ортогональности несвязывающих орбиталей тройной связи с л-орбиталями ароматической системы резонансный эффект в аринах не играет роли и проявляется только после присоединения нуклеофила. [22]
При присоединении нуклеофила к Н20 должна использоваться НСМО, которая относится к типу % и является разрыхляющей орбиталью связей ОН. Структура Н30 - должна быть той же самой, что и для C1F3, с которой она по существу изоэлектронна. [23]
Первоначально происходит присоединение нуклеофила по кратной связи с образованием карбаниона А. Последующие трансформации карбаниона А протекают в соответствии с электронными и пространственными эффектами, в зависимости от условий реакции и наличия нуклеофильного катализа. При этом может реализоваться несколько возможных направлений, что ведет к различным продуктам реакции. [24]
Отношение скоростей присоединения нуклеофилов по С-4 и С-3 зависит, естественно, от нуклеофильности реагентов, но оно всегда больше единицы. [25]
В результате присоединения нуклеофила NuE к дегидробензолу возникает фенилышй анион. Орбита свободной пары электронов этого аниона лежит в плоскости кольца перпендикулярно ароматической я-системе, так что заряд не может быть делокализован за счет резонанса. [26]
Образующийся аддукт благоприятствует присоединения нуклеофила к йминоформе, как. [27]
Таким образом, присоединение слабых нуклеофилов к двойной углерод-кислородной связи карбонильной группы может осуществляться после увеличения электрофильности карбонильного атома углерода. Однако альдегиды и кетоны могут присоединять слабые нуклео-филы с образованием также и устойчивых аддуктов. В этом случае процесс протекает подобно реакции сопряженного присоединения к двойной связи ( см. разд. Простейшим примером может служить получение полуацеталей и ацеталей. Спирты не присоединяются к карбонильным группам альдегидов и кетонов в нейтральной среде. [28]
 |
Конфигурации нулевого порядка для электрофильного ( а и нуклео-фильного ( б присоединения к ненасыщенным системам. [29] |
Примером может служить начальное присоединение нуклеофила ( N -) или электрофила ( Е) к ненасыщенной системе. Образующийся аддукт может затем отщеплять химическую группу, приводя к образованию продукта. Типичные примеры приведены ниже. [30]
Страницы: 1 2 3 4