Cтраница 3
Из других реакций присоединения нуклеофилов к С0 - группе, число которых чрезвычайно велико, рассмотрим действие гидросульфита натрия NaHSO3, синильной кислоты HCN и магнийорганических соединений. [31]
Данные о стереохимии присоединения нуклеофилов к карбо-нилсодержащим ацетиленам в известной степени противоречивы. [32]
Дальнейшая судьба продукта присоединения нуклеофила зависит от строения карбонильного соединения. [33]
Электроноакцепторные заместители способствуют присоединению нуклеофила к наиболее удаленному концу тройной связи, поскольку это позволяет максимально стабилизовать возникающий отрицательный заряд. [34]
Анионная полимеризация инициируется присоединением нуклеофила по двойной связи. Простые алкены инертны к большинству нуклеофильных или основных реагентов, однако реагируют с очень сильными нуклеофила-ми. Например, rapem - бутиллитий легко присоединяется к этилену. [35]
Поляризация тройной связи обеспечивает селективное присоединение нуклеофила к литийаринам, к-рые образуются, напр. [36]
В образовавшемся в результате присоединения нуклеофила карбанионе в принципе возможно свободное вращение вокруг простой связи, и можно ожидать, что реакция будет идти нестерео-спепифично. [37]
Стерические эффекты могут способствовать присоединению нуклеофила к менее я-дефицитному, но зато и менее экранированному атому углерода. [38]
Склонность катионов пирилия к присоединению нуклеофилов существенно варьируется: так, незамещенный пирилиевый катион присоединяет молекулу воды даже при О С, а 2 4 6-триметилпирилиевый катион остается неизменным в воде при 100 С. [39]
Реакция может быть интерпретирована как присоединение нуклеофила - гидроксил-иона в положение 2 антраценового ядра ( VI) с последующим окислением в анион 2-оксиантрахи Нона VII, который в свою очередь присоединяет гид-ррксил и окисляется в дианион ализарина IX. [40]
Реакция может быть интерпретирована как присоединение нуклеофила - гидроксил-иона в положение 2 антраценового ядра ( VI) с последующим окислением в анион 2-оксиантрахинона VII, который в свою очередь присоединяет гид-роксил и окисляется в дианион ализарина IX. [41]
В первом случае первоначально происходит присоединение нуклеофила к ароматич. Майзенхаймера), отщепление нуклеофуга от к-рого приводит к конечному продукту замещения. Электроноакцеп-торные заместители в ядре ( ЫО2 СОК, СМ и др.) стабилизируют интермедиат и способствуют быстрому протеканию р-ции. Так, если галоген в хлорбензоле можно заместить действием щелочи в очень жестких условиях ( 400 С; 4 5 МПа), то 2 4-динитрохлорбензол и 2 4 6-тринитрохлор-бензол реагируют с нуклеоф. [42]
Характерной реакцией соединений пирилия является присоединение нуклеофила к гетероциклу. В простых пирилиевых солях атака происходит, главным образом, в положения, соседние с кислородом, что сопровождается расщеплением цикла; эта реакция подавлена в месте бепзаннелирования. [43]
Однако можно отметить, что присоединение обычного нуклеофила к винилгалогениду является эндотермичным процессом. Образование комплекса Н экзотермично и эквивалентно присоединению нуклеофила к я - орбитали олефина. Этот я-комплекс должен, по-видимому, перегруппировываться в оггкомплекс, поскольку обычные нуклеофилы образуют только tf - комплексы ( гл. [44]
Это объясняется определяющей ролью стадии присоединения нуклеофила с образованием а-комплекса ( см. разд. [45]