Присоединение - бор
Cтраница 1
Присоединение бора к наиболее стерически затрудненному углеродному атому, по-видимому, обусловлено скорее сильным - М - эффектом, а не индуктивным эффектом, поскольку в тех случаях, когда между двойной связью алкена и силильной группой находится метиленовая группа ( RCH2CHCH2; R SiMe3, SiCl2Me, SiCh), бор присоединяется только в положение 1, что указывает на слабый / - индуктивный эффект этих групп. [1]
Присоединение бора и водорода к карбонильной группе с последующим гидролизом используется для непрямого восстановления карбонила с помощью диборана, или некоторых алкилборанов, или смешанных боргидридов ( разд. Такая же реакция идет и с силанами. [2]
Степень присоединения бора к С-2 алкенов-1 мало зависит от разветвлен-ностн алкилыюй группы, находящейся при двойной связи. [3]
Степень присоединения бора к С-2 алкенов-1 мало зависит от разветвленное алкильной группы, находящейся при двойной связи. [4]
В данном случае однократное присоединение бора и водорода с образованием виниловых производных имеет место лишь при действии бмс - ( 3-метил-бутил - 2) борана [27, 28], специфические свойства которого уже упоминались выше. Дальнейшее присоединение борогидрида протекает в этом случае столь медленно, что выход виниловых производных бора практически количественный. [5]
Изучены ориентация и стереохимия присоединения бора и водорода борогидридов к непредельным углеводородам, а также скорость реакции присоединения. С этой целью образовавшиеся борорганические вещества без выделения из реакционной смеси подвергались дальнейшим превращениям - окислению, ацидолизу и др. Используя полученные этим путем борорганические соединения в качестве промежуточных веществ, удалось осуществить переход к другим классам соединений, в первую очередь - к спиртам, а также к альдегидам, кетонам, алкилендиборным кислотам, углеводородам. [6]
Реакция протекает, вероятно, путем присоединения бора в положение 2 с последующим образованием это-ксиаллена. При последующем гидроборировании бор региоспецифично присоединяется к центральному атому алленовой системы. Если при тройной связи находится первичная алкильная группа, выход снижается ( 60 %), поскольку первоначальное гидроборирование менее региоспецифично. [7]
Реакция протекает, вероятно, путем присоединения бора в положение 2 с последующим образованием это-ксиаллена. При последующем гидроборировании бор региоспе-цифично присоединяется к центральному атому алленовой системы. [8]
Это говорит о практически равной вероятности присоединения бора к а - или р-углеродному атому винильной группы, связанной с кремнием. Наличие в одном и том же соединении триметилсилильных групп, связанных с ос - и р-углеродными атомами, очевидно, определяется стерическими факторами. Введение метиленового мостика между атомами кремния и винильной группой направляет гидроборирование исключительно в сторону присоединения бора к концевому С-атому. [9]
Дисиамилборан реагирует с замещенными пропаргилхлорида-ми с присоединением бора почти исключительно в а-положение к хлорметильной группе. [10]
Дисиамилборан реагирует с замещенными пропаргилхлорида-ми с присоединением бора почти исключительно в - положение к хлорметильной группе. [11]
Была найдена линейная связь между энтальпией диссоциации продуктов присоединения трех-фтористого бора к 2-моноалкилпиридииам в растворе нитробензола и энергией активации реакции соответствующих 2-моноалкилпири-динов с йодистым метилом в том же растворителе. [12]
 |
Продукты гидроборирования диенов дисиамилбораном ( с последующим окислением. [13] |
Реакция с участием 2 моль-экв дисиамилборана протекает преимущественно с присоединением бора по двум концевым атомам углерода. [14]
Однако есть еще одно ограничение: любая двойная связь имеет два возможных места присоединения бора. Если присоединение высокоселективно, то образуется только один из двух возможных продуктов присоединения, а второй можно получить гидроборированием лишь в редких случаях. Это ограничение не столь существенно для симметричных триорга-нилборанов, как для асимметричных, поскольку три-грег-алкилбо-раны вообще неизвестны. [15]
Страницы: 1 2 3