Cтраница 2
Превращение связи С-В в связь С-О происходит с сохранением конфигурации, так что в целом происходит ис-присоединение воды. Присоединение боранов подчиняется правилу Марковникова, но в конечном итоге оказывается, что такая гидратация олефина протекает формально против правила Марковникова. При обработке борорганического соединения пропионовой кислотой получают соответствующий алкан или циклоалкан. В итоге таким путем оказывается возможным осуществить некаталитическое восстановление двойной связи СС. [16]
Из гексена-2 образуются примерно в равных количествах два возможных алкилборана, но если реакционную смесь кипятить несколько часов в высококипящем растворителе и затем окислить, то с высоким выходом образуется гексанол-1. Присоединение борана, таким образом, является обратимым, в результате чего бор перемещается к концевому атому углерода. [17]
Региоселективностъ присоединения ВНз легко предсказать на основе как электронных, так и стерических факторов. Бор обладает меньшей электроотрицательностью ( 2 0) по сравнению с водородом ( 2 2), поэтому связь В - Н должна быть слабополярной. Поэтому стерический фактор также благоприятствует присоединению бора к наименее замещенному и доступному атому углерода. Полагают, что именное стерический фактор играет решающую роль, и направление присоединения борана к двойной связи определяется стерическим контролем реакции. [18]
С этой целью винилборан обрабатывают карбоновой кислотой. Важно отметить, что обе стадии этого метода гидрирования проводят в гомогенных условиях. Метод применяют для различных алкинов. Гидроборирование несимметричных алкинов происходит региоселективно, так как боран присоединяется против правила Марковникова. Как и в случае алкенов, при этом играют роль и электронный, и пространственный факторы. Например, при присоединении борана к алкилацетиленам атом бора подходит к пространственно наиболее доступному атому углерода тройной связи. [19]