Cтраница 3
Схематическое изображение процесса ifitc - присоединения реагента X - Y к этилену по четырехцентровому механизму. [31]
Во всех приведенных выше примерах присоединения несимметричных реагентов к двойной связи, углеродные атомы которой связаны с неодинаковым числом атомов водорода, присоединяющийся водород направлялся к тому из углеродных атомов, у которого уже имеется большее число водородных атомов, а анионная часть молекулы ( галоген-анион, остаток серной кислоты, гидроксил воды) - к соседнему атому углерода. Это проявление одного из наиболее известных правил, созданных в свое время В. В. Марков-никовым; именно этому правилу и присвоено имя открывшего его ученого. [32]
Прежде чем приступить к рассмотрению процессов присоединения реагентов к карбонильной группе, следует выяснить, какие из разнообразных реакций, известных для альдегидов, кетонов, кислот и их производных, обусловливаются способностью этой группы к присоединению. [33]
В случае а-оксокислот можно отметить легкость присоединения нуклео-фильных реагентов по карбонильной группе ( например, глиоксалевая кислота с водой образует прочный аддукт) и легкость реакций декарбоксилирова-ния - пировиноградная кислота в условиях окислительного ферментатив-но катализируемого декарбоксилиро-вания ( in vivo) образует уксусную кислоту. [34]
Правило Марковникова применимо также к реакции присоединения несимметричных реагентов к алкинам. [35]
Реакция, повидимому, протекает через стадию присоединения реагента и последующего отщепления с замыканием цикла. [36]
Таким образом, склонность центрального атома к присоединению электрофильяых реагентов в эфирах трехвалентного мышьяка значительно меньше, чем в аналогичных соединениях фосфора. Замена алкоксигруппы в эфире ща алкильную группу способствует, по-видимому, протеканию реакции присоединения. [37]
Таким образом, склонность центрального атома к присоединению электрофильяых реагентов в эфирах трехвалентного мышьяка значительно меньше, чем в аналогичных соединениях фосфора. Замена алкоксигруппы в эфире на алкильную группу способствует, по-видимому, протеканию реакции присоединения. [38]
Последняя реакция сходна с реакцией Михаэля - присоединением нук-леофильных реагентов к двойным углерод-углеродным связям ( 1, стр. [39]
Какой карбкатион образуется в первую очередь при элект-рофильном присоединении реагентов типа НХ к трифтор-пропилену. [40]
Вторым вопросом, требующим объяснения, является направление присоединения несимметричных реагентов к несимметричной двойной связи. Направление присоединения галоидоводородных кислот подчиняется правилу В. В. Марковникова: водородный атом идет к более гидрогенизированному атому углерода, галоид - к менее гидрогенизированному. Объяснение может быть дано следующее. [41]
При этом особенно важно, что наряду с присоединением реагентов извне может протекать и внутримолекулярное присоединение ( при подходящем расположении соответствующих заместителей), приводящее к образованию новых циклов. [42]
Одно из таких направлений основано на способности перекисей вызывать присоединение реагентов ( в частности, бромистого водорода) к олефинам не по правилу Марковникова. [43]
![]() |
Гидроборирование алкенов ди - и моно - ( пинанил - З боранами. [44] |
В виде асимметрического синтеза неоднократно проводилась реакция Михаэля - присоединение реагентов с подвижным атомом водорода к веществам с активированной двойной связью. [45]