Cтраница 1
Присоединение силанов к двойной углерод-углеродной связи в олефинах ( гидросилилирование) используется только для непрямого восстановления олефинов. [1]
Присоединение силанов к акрилонитрилу, стиролу, аллилцианиду и некоторым другим ненасыщенным соединениям идет в присутствии органических оснований ( пиридина [55-58], пипиридина. [2]
Направленность присоединения силанов к а, 3-ненасыщенным кетонам и сложным эфирам зависит от природы катализатора и структуры исходных соединений. [3]
В случае присоединения силанов к фтор - и бромсодержащим непредельным соединениям получаются соответствующие галоидированные кремнийорганические соединения. [4]
Направление и относительная легкость присоединения замещенных силанов при реакциях, катализируемых как платиной, так и перекисями, по-видимому, в общем совпадают. [5]
Обычно экспериментальные условия для осуществления сво-боднорадикального присоединения силанов к олефинам просты и вполне определенны. Силан и олефин смешивают, прибавляют инициатор ( перекись или азонитрил) и смесь нагревают или подвергают воздействию ультрафиолетовых лучей или ионизирующему облучению. Растворители применяют редко, обычно их функцию выполняет избыток силана. При работе с олефинами, которые легко подвергаются реакции теломеризации, для достижения хороших выходов аддуктов 1: 1 необходим большой избыток силана. Преимущество этой системы, как и вообще свободнорадикальных реакций присоединения, состоит в том, что продукт реакции выделить очень просто. Обычно для этого требуется только фракционированная перегонка. [6]
Присоединение германов к олефинам аналогично присоединению силанов. Однако реакции с германами были изучены менее подробно. Имеющиеся в литературе примеры - это присоединение к различным олефинам трихлоргермана, триалкилгермана и трифенилгермана. [7]
Присоединение германии к олефинам аналогично присоединению силанов. Однако реакции с гермапами были изучены менее подробно. Имеющиеся в литературе примеры - это присоединение к различным олефинам трихлоргермапа, триалкилгермана и трифенилгермана. [8]
Обычно экспериментальные условия для осуществления сво-боднорадикалыюго присоединения силанов к олефинам просты и полис определенны. Растворители применяют редко, обычно их функцию пы - ПОЛПЖУГ избыток силапа. Преимущество этой системы, как и вообще свободнорадикнльных реакций присоединения, состоит в том, что продукт реакции выделить очень просто. Обычно для этого требуется только фракционированная перегонка. [9]
Образование высокомолекулярных теломеров наблюдается очень часто при реакциях присоединения силанов к реакционноспос. Трихлорсилан [ 274, i.75, мстнлди - ХлсргилЕш [275, 276], фенилдихлорсилап [ 273) и три-этилсилап [ 2731 были подвергнуты реакции теломеризации в таких условиях с этиленом и пропиленом. [10]
Образование высокомолекулярных теломеров наблюдается очень часто при реакциях присоединения силанов к реакционноспособным олефинам. Трихлорсилан [274, -275], метилдихлорсилан [275, 276], фенилдихлорсилан [273] и три-этилсилан [273] были подвергнуты реакции теломеризации в таких условиях с этиленом и пропиленом. [11]
Так, для того чтобы в отсутствие инициаторов осуществить присоединение силанов к олефинам, требуется температура 160 - 400Р [258], в то время как трихлоргерман присоединяется к различным олефинам экзотермически при комнатной температуре [315], а триалкилгерманы присоединяются к акрилонитрилу и к эфирам акриловой кислоты при температуре кипения. [12]
С точки зрения связи с работами, рассмотренными выше, реакции присоединения силанов к непредельным соединениям, катализируемые металлами и их солями, требуют некоторых дополнительных замечаний. Наиболее часто применяемые в качестве катализаторов металлы и их соли - это платина на угле или па у-окиси алюминия, платинохлористоводородная кислота, хлор-платинат калия, а также палладий. Кроме того, применялись хлористый рутений, четырехокись осмии на угле и некоторые другие соединения этих элементен. Такой метод в значительной степени перекрывает свободнорадикальиую катализируемую реакцию и часто дает лучшие выходы продуктов. Несмотря па значительное перекрывание этих двух методов, между ними существуют некоторые различил, имеющие важное значение для синтеза. Ниже перечислены эти различии. [13]
С точки зрения связи с работами, рассмотренными выше, реакции присоединения силанов к непредельным соединениям, катализируемые металлами и их солями, требуют некоторых дополнительных замечаний. Наиболее часто применяемые в качестве катализаторов металлы и их соли - это платина на угле или на Y-ОКИСИ алюминия, платинохлористоводородная кислота, хлор-платинат калия, а также палладий. [14]
Экспериментальные условия для проведения реакций присоединения германов с олефинами близки к условиям присоединения силанов; следует лишь принимать во внимание большую реакционную способность германов. [15]