Cтраница 2
При повышенных температурах и давлениях в присутствии карбонилов никеля идут с высокими выходами реакции присоединения производных силанов к акрилонитрилу. [16]
Вюрцу - Фиттигу кремнийгалогенидов с органическими галогенидами и 4) катализируемые металлами или солями металлов реакции присоединения силанов к алкенам и алкинам. [17]
По-видимому, только такие функциональные группы в исходном, олефине, как гидроксильные или аминогруппы, мешают проведению реакций; никаких других ограничений в отношении характера оле-финов, к которым могут присоединиться силаны, нет. Было осуществлено присоединение силанов к этилену, тетрафторэтилену, тетра-метилэтилену, метиловому эфиру олеиновой кислоты, циклогексену, ( 3-пинену, диэтилацеталю акролеина и многим другим олефинам. Однако не все силаны могут присоединяться к любому олефину. [18]
Особенно эффективны платиновая чернь и хлорплатиновая кислота. Предполагается [42], что катализируемое платиной присоединение силанов к алкенам протекает по ионному механизму. Ионный механизм доказывается неспособностью веществ, подавляющих реакции свободных радикалов, ( например, 2 6-ди-грег - бутил-4 - метилфенола), тормозить катализируемую платиной реакцию. [19]
В настоящем обзоре и в сопровождающих его таблицах рассмотрены только свободнорадикальные реакции присоединения. Реакции, в которых катализаторами служат металлы и их соли, являются предметом большого числа опубликованных обзоров и в данной главе не рассматриваются. В недавно опубликованных сообщениях указывается, что пентакарбонил железа служит катализатором свободнорадикальной реакции присоединения силанов к олефинам. Хотя имеются некоторые сомнения относительно механизма реакции в присутствии подобных катализаторов, примеры таких реакций в таблицы включены. [20]